3 第3章 不饱和烃：烯烃和炔烃.ppt

? 烯烃/炔烃的结构、同分异构和命名; ?烯烃/炔烃的化学性质; ? 烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则; ? 乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点; ? 掌握烯烃的自由基加成反应。; 含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃， 单烯烃分子中只有一个双键；;一) 乙烯的结构;C = C;二) 双键的结构;炔烃的结构 ;碳碳三键的特点： ;3.2 烯烃和炔烃的同分异构 3.2.1 烯烃 构造异构 碳架异构 位置异构：官能团(重键)位置 立体异构：构型异构：顺反异构 3.2.2 炔烃 构造异构 无立体异构 ;1、构造异构 (如:C4H8);2、构型异构;无顺反异构;3.3 烯烃和炔烃的命名;2-乙基-1-戊烯 ;丙烯基 ;3.3.3 烯烃顺反异构体的命名;2) Z/E命名:;①原子序数越大越优先, 同位素原子按质量大小排, 孤电子对最小： I Br Cl S F O N C D H :;例: 比较以下基团的优先顺序;(Z)-2-丁烯 ;(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 ;C C;课堂练习：命名下列化合物.;附加: 环烯烃从双键开始编号, 加字头“环”, 为环某烯, 如;3.3.4 烯炔的命名;当同时含有双键和三键的烃称为某烯炔。;3.5 烯烃和炔烃的化学性质;二、炔烃的化学性质;烯烃和炔烃的化学性质;1、催化加氢;;炔烃的加成反应;炔烃的加成反应;CH3-C≡C-CH3 + H2;氢化热与不饱和烃的稳定性 催化加氢所放出的热量称为氢化热。;氢化热/kJ·mol-1 ;炔烃的稳定性 RC≡CR′ RC≡CH HC≡CH 烯烃与炔烃稳定性的比较 乙炔 乙烯 乙烷 氢化热 176.6 137.2 kJ/mol 结论：结构相似时，烯烃比炔烃稳定;3.5.2 亲电加成;3.5.2 亲电加成;炔烃可以发生亲电加成，但比烯烃的亲电加成难。;1) 与卤素(X2)反应;1. H2C = CH2 + Br2 在气相中反应;3. H2C = CH2 + Br2;反应历程：;烯烃加溴的反应机理动画 ;第二步： ;注: 亲电加成是反式加成, 因此产物的立体特征是 得到反式产物。;烯烃加成反应的活性：双键碳上所连 烷基越多越活泼。;; 烯炔加卤素时，首先加在双键上。 ;2) 与卤化氢加成 马尔可夫尼可夫(马氏)规则;(b)马氏规则(markovnikov规则);马氏规则的理论解释;定义: 当C-H ?键与?键(或p电子轨道)处于共轭位置时, 也会产生电子的离域现象, 这种C-H键?电子的离域现象叫做超共轭效应.;H;在超共轭效应中, ?键一般是给电子的, C-H键越多, 超共轭效应越大。 ;由于碳正离子外层只有6个电子(3个?键), 是一个缺电子体系, 与其相连的烷基通过给电子的诱导效应(+I)和超共轭效应, 使正电荷得到分散, 提高碳正离子的稳定性。与带正电荷的碳原子相连的烷基越多, 正电荷越分散, 碳正离子越稳定。伯、仲、叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性大小次序为：;;甲基带着一对电子从一个碳原子 上迁移到相邻 碳原子上的过程。;1,2-H-迁移;碳正离子重排反应——甲基迁移;过氧化(物)效应： 与HBr自由基加成;游离基加成反应;只有HBr与烯烃的加成有过氧化物效应! HCl, HBr无!;② 炔烃与氢卤酸反应;δ δ;加次氯酸 氯加在含氢多的碳原子上, 合成卤代醇的方法。;4) 与硫酸及水反应（符合马氏规则）;与硫酸的反应: 也符合马氏规则, 氢加在含氢多的碳原子上.;水是一种弱酸, 需在H+作催化剂的条件下才能进行。; 不对称烯烃与亲电试剂加成时, 试剂中带有部分正电荷的原子或基团总是加到含氢多的双键碳原子上, 而试剂中带有部分负电荷的原子或基团总是加到含氢少的双键碳原子上。; 只有乙炔水合得乙醛; 端基炔水合得甲基酮; 非末端炔烃?两种酮的混合物。; 不对称的烯烃与不对称试剂加成时, 氢加到连氢较多的双键碳上。;5）硼氢化反应; 烯烃的硼氢化反应, 相当于烯烃和水的反马氏规则的加成反应;反应历程：;反应特点: 反马氏规则; 顺式加成; 无重排产物;炔烃的硼氢化反应 ;RC≡CR’;CH3CH2–C≡CH ;*;3.5.3 亲核加成(了解);炔烃的亲核加成; 反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基, 故称乙烯基化反应。;3.5.4 氧化反