T第八章 氧化还原滴定法.pptVIP

第八章 氧化还原滴定法 oxidation-reduction titration;第一节 概述;第二节 氧化还原平衡 一、电极电位与Nernst方程式;Ox + ne == Red Nernst方程式: ;电极电位可衡量氧化/还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强 ——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原型的还原能力越强 ——还原剂;标准电极电位 ：参加电极反应各物质的活度均为1mol/L时的电极电位(25℃) 。;在实际应用时，存在两个问题： (1) 不知道活度a（或活度系数? ）： a = ? c (2) 离子在溶液中可能发生络合，沉淀等副反应。 考虑到这两个因素，需引入条件电极电位。;二、条件电位及影响因素; 各电对在特定条件下的条件电位，是由实验测得。在不知道 的情况下，可选择条件相近的,若无合适则用 替代。; ★ （二） 影响条件电极电位的因素;2、酸效应：酸度对条件电位的影响。 ;H3ASO4 + 2I－+ 2H+ HASO2 + I2+ 2H2O （酸性条件下） ;3、生成难溶性沉淀;]; 4、配位效应;例：间接碘量法测Cu2+; 三、氧化还原反应进行的程度;K ：平衡常数; 滴定反应SP时：滴定反应的完全度 99.9%;★ 1：2型反应;1. 氧化剂或还原剂性质： 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子——速度快；打开共价键——速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 2. 浓度：增加反应物浓度可以加快反应速度;3. 反应温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高10℃，速度增加2～4倍;第二节 氧化还原滴定基本原理;一、滴定曲线;1．滴定过程;氧化还原滴定曲线;影响滴定突跃范围的因素; 二、 指 示 剂; (二) 特殊指示剂 指示剂本身无氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂发生显色反应，从而指示滴定终点。; (三) 氧化还原指示剂 指示剂本身是一种弱氧化剂或还原剂，它的氧化型和还原型具有不同颜色。;指示剂的变色范围：; 第三节 碘量法; 直接碘量法：用I2标准溶液直接滴定样品溶液。 间接碘量法：样品溶液中先加入KI，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。 ; I2的性质： 溶解度小（水）：1.33?10-3 mol/L （25?C） 挥发性：升华; ★碘量法的误差来源;（一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性滴定还原物质; 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-易发生氧化； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 ; 例：维生素C的测定;（二）间接碘量法：(Na2S2O3滴定析出的定量I2) 利用I-的还原性测定氧化性物质;酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-易发生分解； I-易发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系;1、胆矾(CuSO4·5H2O)中铜含量的测定; 二、指示剂; 三、标准溶液; 标定： 比较法：硫代硫酸钠标准液。 基准物标定： 基准物：As2O3 指示剂：淀粉 标定反应： As2O3 + 6OH- ? 2AsO33- + 3H2O I2 + AsO33- + H2O ? AsO43- + 2I- + 2H+;精称As2O3 0.15g; (二) 硫代硫酸钠标准溶液; 标定： 比较法：I2标准溶液。 基准物标定：间接碘量法 基准物：K2Cr2O7 指示剂：淀粉（近终点时加入） 标定反应： Cr2O72- + 6I- + 14H+ ? 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- ? 2I- + S4O62-;计算公式： K2Cr2O7 ? 3I2 ? 6S2O32-;精称K2Cr2O7 0.2g; 第四节 高锰酸钾法;酸的种类：H2S