课程教案-原电池电动势的测定选编.docxVIP

课程教案 授课题目 实验3 原电池电动势的测定及其应用授课时间9.23授课地点授课学时5教学方法教师指导与学生操作为主授课类型实践课教学手段书与多媒体教学目的与要求： 1．学会几种金属电极的制备方法。 2．掌握几种金属电极的电极电势的测定方法。教学重点： 金属电极的电极电势的测定方法 教学难点： 金属电极的电极电势的测定方法思考题、讨论题、作业等： 1．怎样才能保证电镀铜比较均匀？ 2．盐桥制备过程中要注意什么问题？ 参考资料（含参考书、文献等）： 1、《物理化学》天津大学物理化学教研室编（第三版） 2、物理化学实验》天津大学物理化学教研室编说明：1、授课类型：指理论课，实验课，实践课，技能课，习题课等；2、教学方法：指讲授、讨论、???教、指导等；3、教学手段：指板书、多媒体、网络、模型、挂图音像等教学工具；4、首次开课的青年教师的教案应由导师审核；5、讲稿内容附后。 原电池电动势的测定及其应用 一、实验原理 对消法测电动势的原理：测量电池电动势只能在无电流通过电池的情况下进行，因此需用对消法(又叫补偿法)来测定电动势。对消法测定电动势就是在所研究的电池的外电路上加一个方向相反的电压。当两者相等时，电路的电流为零（通过检流计指示）。对消法测电动势常用的仪器为电位差计，其简单原理如图所示： 图1 对消法(又叫补偿法)测定电动势原理图。Ew、Es、Ex 分别为工作电池、标准电池、 待测电池。 当K与Es接通时，调节Rf及滑动头至C1，使检流计中无电流通过。此时有Es＝UC1A，工作回路电流I＝UC1A /RC1A=Es/RC1A。 当K与Ex接通时，调节滑头至C2，使检流计中无电流通过，此时有Ex＝UC2A，工作回路电流I=UC2A/RC2A=Ex/RC2A。 因此 Es/RC1A=Ex/ RC2A，即 Ex＝RC2A?(Es/RC1A )。 原电池由正、负两极和电解质组成。电池在放电过程中，正极上发生还原反应，负极则发生氧化反应，电池反应是电池反应中所有反应的总和。从化学热力学得知，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应有以下关系： △G＝－nFE （1） 式中△G是电池反应的吉布斯自由能增加；n为电极反应中电子得失数；F为法拉第常数，E为电池的电动势。从式中可知，测定电池的电动势E后，便可求得△G，进而又可求得其他热力学参数。但须注意，首先要求被测电池反应本身是可逆的，即要求电池的电极反应是可逆的，并且不存在不可逆的液接界。同时要求电池必须在可逆情况下工作，即放电和充电过程都必须在准平衡状态下进行，此时只允许有无限小的电流通过电池。因此在用电化学方法研究化学反应的热力学性质时，所设计的电池应尽量避免出现液接界，在精确度要求不高的测量中，常用“盐桥”来减少液接界电势。 为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行，一般均采用电位差计测量电池的电动势。原电池电动势主要是两个电极电势的代数和，如能分别测定出两个电极的电势，就可计算得到由它们组成的电池电动势。由（6－1）式可推导出电池电动势的表达式。下面以锌－铜为例进行分析。 电池表示式为： Zn ∣ ZnSO4 ‖ CuSO4 ∣ Cu 符号“∣”代表固相（Zn或Cu）和液相(ZnSO4或CuSO4)两相界面；“‖”代表连通两个液相的“盐桥”。 当电池放电时： 负极起氧化反应 Zn → Zn2+＋ 2e- 正极起还原反应 Cu2+＋2e →Cu 电池总反应为 Zn ＋ Cu2+ → Zn2+＋Cu 在标准态时， （2） 式中E为电池的标准电动势： （3） 对于任一电池，其电动势等于两个电极电势之差值，其计算式为： （6） 对锌－铜电池而言， （4） （5） 式中 和是当a（Cu2+）=a（Zn2+）=1时，铜电极和锌电极的标准电极电势。 对于单个离子，其活度是无法测定的，但强电解质的活度与物质的平均质量摩尔浓度和平均活度系数之间有以下关系： （6） （7） 是离子的平均离子活度系数。其数值大小与物质浓度、离子的种类、实验温度等因素有关。 在电化学中，电极电势的绝对值至今无法测定，通常将氢电极在氢气压力为101325Pa，溶液中氢离子活度为1时的电极电势规定为零伏，称为标准氢电极，然后与其他被测电极进行比较。由于使用标准氢电极不方便，在实际测定时往往采用