原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
姆从δ芰垦В篋?研究?与???夏文生，傅钢，翁维正，李建辉，万惠霖?扑惴椒??峁?胩致?由于能源要求的日益增长，烷烃的价格低廉、资源丰富，且较原油更安全，石化工业市场中将转向使用烷烃来代替原油作为化工产品生产原料，故构成丰富储量的天然气资源的低碳烷烃?，～??在合适的催化剂上选择性地转化为可广泛应用的有机原料?缦┨?⑷┑?将具相当的应用前景及战略氧化物催化剂上低碳烷烃选择氧化反应研究热点之一是氧的作用，活性氧物种?Ц裱趸蚍肿友?会对反应速率和选择性构成巨大的影响，但其本质受金属离子和其所处结构条件的影响仍未十分明了。几种活性氧物种如。一、?。、???；一等通过采用光谱手段已被检测出存在于氧化物催化剂上¨?＠砺垩芯抗ぷ髦饕J窃贛?上进行的，在?的氧化物上尤其是超氧物种的理论研究则很少。?????瓤凇５墓ぷ鞅砻鳎??跷镏值牟??饕J?通过分子氧与????上氧空位问电子转移而实现。?????染伞Ｑ芯縃???参?皆贛?纳米粒子上时由?、??嗖獾???璒?。分子氧与金属氧化物表面间的键合已有报道表面键合物单重态存在的可能性很大?因此本工作试从理论角度考察单重态下分子氧与??。??驳姆从δ芰垦Ш妥饔没?萍捌涑杉?情况，以获取有关催化剂分子设计的新信息。采用?????程序包中具一定电子相关效应、梯度校正的密度泛函??狟???ā????嵌入相对论效应的????呤颇Ｄ釲?呤?????—???，?作为??的计算基组，????狶?幕?椤?’川。所有反应过渡态搜寻均为通过几何优化、频率计算得到唯一虚频而完成的。??虮挥糜谥な倒?商?胂嘤Ψ从ξ铩⒉??的关联。图??疚扑闼?玫牡ブ靥?路肿友跤???，??妥饔玫哪芰垦?疽馔肌８魑镏旨肮??态的几何结构轮廓也标于该图的对应位置。按照??峁???=岬钠鹗挤从ξ?：与气相单重态氧??喽杂ΑＮ镏???、??、???—?伸缩振动频率约??～???～，通过与气相?等的伸缩振动频率计算值、实验测定值比较，而被指认为超氧物种，其?籓键长为???—???而气相?旱?一??の?．???。这些结果与实验结果¨??喾???：与??，??图?戏绞郊白;?芰垦?气相?：与????作用，或通过??系?端式??????，或通过?’键合的侧式???，形成稳定的键合物???????Ｆ?中通过??系亩耸郊?衔?由于????中的?迁移到加入的?：上致使加入的氧与??械腛键合，因而涉及口一??亩狭延胄纬?，可进一步转化为超氧物种???。由端式键合物?碙??????匠?跷镏????纬捎?种可能方式，所需最低活化能为????／??４????????重要性。??超氧物种的指认??年第?卷增刊石油化工?????????妹糯笱Щ??滴锢砘?а芯克?烫灞砻嫖锢砘?Ч?抑氐闶笛槭遥?＝ㄏ妹?????R猐?捎妹芏确汉?砺鄯???及嵌入相对论效应的赝势研究单重态下分子氧与??，???。反应能量学。结果表明?????琀?。。作用可能形成端式或侧式键合物种／对???“，二者并存，端式?ü鼿键合构成??转化为超氧物种，而侧式?ü齃??瞎钩?则倾向于转化为臭氧物种；对????????＃??无需活化即可转化为能量上较稳定的侧式键合的超氧物种，而侧式键合物?：一???;?3粞跷镏值那阆蛐越喜嗍郊?衔???一???“的要小。???????一“作用形成的超氧物种稳定性随?龃蠖?黾印??型挤掷嗪臸??，?髡呒蚪椤肯奈纳???一??校??鲜′悠窒厝耍?┦浚?毖芯?员，电话??—?????缬蕎???????甔??．??甤??国家自然科学基金?????和科技部???丶?蔧单重态；氧；超氧；镧氧化物；能量学；???南妆晔堵隴?????鹣钅縘???????钅俊??????????
跷镏值娜啡鲜峭ü?Ъ?ひ约????既Ⅶ???崧?超氧物种???形成所需吸热量为?而气相?：与????作用形成的侧式键合物??只需?．??／??纯勺;?3粞跷镏?因此气相?：与????作用形成的超氧物种可能并不是很稳定。?：与????作用形成的侧式键合物易转化为臭氧物种。气相?：与??篐作用，无需活化可直接形成通过?侧式键合的超氧物种???，反应放热?／???????;?3粞跷镏?????活化能为????／???从ξ???．??／??Ｆ?相?：与??，???饔茫?缤?所示，无需活化形成通过?侧式键合的超氧物种???，反应放热?／?????;?3粞跷镏????姆?应吸热?．??／???ɑ罨?茉蛐??．?因此，从?：与????也作用形成的超氧物种的稳定性随?龃?即?????绾捎烧?礁夯????中?的配位数增大??黾印４??河???。??蛔饔眯纬傻某?跷镏质侨?咧凶钗榷ǖ摹??????河???琀?也作用，可能形成侧式或端式键合物。侧式为通过?键合构成的，而端式仅存在于键合物?：一????，是通过??合构成的。。一?焖跽穸?
文档评论（0）