第15章分析化学中的分离与富集方法.pptVIP

第十五章 定量分析中的分离与富集方法;内容;重点与难点;数据分析 Calculating Estimating Reliability of Results 7;定量分析过程;固液分离;1. 沉淀分离法;无机沉淀剂分离法（1）;无机沉淀剂分离法（2）;有机沉淀剂分离法;有机沉淀剂分离法（1）;共沉淀分离法 —微痕量物质的分离富集 例：水中痕量Hg2+（0.02 ?g?L-1）的分离;共沉淀分离;共沉淀分离;共沉淀分离;2 . 溶剂萃取分离法（1）;在萃取过程中，A(水);碘在CCl4-H2O中的分配（25?C）;在液－液萃取中，萃取效率E可用下式表示： ;　 若有机相的体积一定，而一次萃取又达不到预期的萃取效率时，用分批多次萃取的方法可使萃取率大大提高。 设V水为水相体积，V有为每次加入的有机相体积， m0为萃取前的试样中A的质量， m1,m2 ,m3,….mn为1次、2次….n次萃取后水相中剩余的A的质量， 经第一次萃取后: ;经n次萃取后水相中剩余的溶质mn为 n次萃取后的萃取效率E为： ;共存组分间的分离效果，一般用分离因数表示： 分离因数很大，则两种物质可以定量分离，如果相差不多，则两种物质难以完全分离。;已知碘在 和水体系中的分配比为85。 用80mL 萃取40mL0.1mol/L的 溶液，若（1）只作一次萃取；（2）每次用40 mL 分两次萃取，求两种情况下碘的萃取效率。;解：（1）若只作一次萃取，萃取效率为 （2）若分两次萃取， ;例2;解：第一组的分离情况： β= DA/ DB =70/0.070=1000 第二组的分离情况：β= DC/ DD= 2000/2.0=1000 ; 计算结果表明，经萃取后，有98.59%的A溶质进入有机相，而93.46%的B溶质留于水相中，A溶质的回收率RA=E=98%，因此分离效果好。而第二组溶质经萃取后，虽有99.9%的A溶质进入有机相，但D溶质也有66.68%也同时进入有机相。尽管A溶质的回收率高达99.9%，但分离效果不好。 本题计算结果还表明，尽管两组的分离因数相同并且高达1000，但一组的分离效果好，二组的分离效果不好，说明评价物质间的分离效果不能孤立地看β，即两物质的分配比D的比值，还要看各自的分配比D的大小。当β固定后，D是决定E的主要因素。;2. 溶剂萃取分离法（2）;无机离子的萃取???1）;无机离子的萃取（2）;无机离子的萃取（3）; 分批萃取装置; 高密度溶剂萃取装置 ;低密度溶剂萃取装置 ;离子交换分离法：是利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生交换反应来进行分离的方法。 应用： 分离带电荷离子、富集微量或痕量组分、 制备纯物质;离子交换剂: 无机交换剂和有机交换剂 有机交换剂（离子交换树脂） ;3. 离子交换分离法（3）;+ + + + + + + + + + O + O + O + O + O + O O O O O + O O O O O O O O O O; 树脂类型（1）;树脂类型（2）;离子交换树脂主要性能指标;树脂对离子的亲和力顺序; 离子交换分离操作技术; 离子交换分离法的应用;阳离子交换分离（0.1mol/L HCl为淋洗液）;固定相;纸色谱（1）;纸色谱（2）;氨基蒽醌试样中各种异构体的定性检出;薄层色谱（1）;薄层色谱（2）;薄层层析法的应用;作业：;膜分离 超声分离 固相萃取 超临界萃取 加速溶剂萃取 微波辅助萃取; 固相萃取;固相萃取装置及操作步骤;液膜分离法;T/?C;超临界流体特性：具有对于分离极其有利的物理性质，处于临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上，其物理性质介于气体与液体之间。 超临界流体与气体、液体的物理性质比较： 气体 超临界流体 液体 密度/g. cm-3 (0.6~2)×10-3 0.2~0.5 0.6~2 扩散系数 (1~4)×10-1 10-3~ 10-4 (0.2~2)×10-5 /cm2.s-1 粘度 (1~3)×10-4 (1~3)×10-4 (0.2~3)×10-2 /g.cm-1.s-1;超临界流体(SCF)兼有气液两重性的特点，它既有与气体相当的高渗透能力和低的粘度，又兼有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解能力。??? 当超临界流体温度略高于临界温度Tc时，临界流体压缩系数最大，此时压力微小变化可导致密度变化。 因此，通过改变压力和温度，改变SCF的密度，便能溶