Na+和卤素修饰的AgMgO催化剂在.PDF

第 49 卷 第 2 期 厦门大学学报( 自然科学版) V ol. 49 N o. 2 2010 年 3 月 Journal of Xiam en U niversity ( Natural Science) M ar. 2010 快 讯 Na+ 和卤素修饰的 Ag/ MgO 催化剂在 丙烯环氧化反应中的催化性能 王琳琳, 杨绿娟, 张庆红* , 王 野 ( 厦门大学 化学化工学院, 固体表面化学国家重点实验室, 福建 厦门 361005) + 摘要: 制备了 一系列未经 修饰和经 Na 和卤 素修饰的 5% ( 质量 分数) A g / M g O 催 化剂. 考察 了富 氧条件 ( p ( C3 H 6 ) + p ( O 2 ) = 2. 53 98. 8) 下, N a 和卤素的修饰对 Ag / M g O 催化剂的丙烯环氧化反应性能的影响. 研究发现, 添加于催化 剂 中的 N a+ 有助于环 氧丙烷选 择性的提高, 而与 N a+ 共 存的 Cl- 和 Br - 则显著增加 环氧丙烷 的选择性. 氧程序 升温脱 附 + - ( O2T PD) 表征显示, A g/ M g O 催化剂 中 N a 和 Cl 的添加提高了催化剂 中次表面 氧的含量和 稳定性, 从而促 进了其 在 丙烯环氧化反应中的催化性能. 关键词: 银基催化剂; 碱金属离子; 氯离子; 丙烯环氧化; O2T P D 中图分类号: O 643 文献标识码: A 文章编号: 04380479( 2010) 02014903 环氧丙烷( PO) 是一种重要的化工原料, 工业上主 Na+ 和 Cl- 的添加对催化剂中氧物种特性的影响. 要采用氯醇法和间接氧化法生产. 由于这两种生产方 法分别存在着环境污染严重和联产物经济效益低的问 1 实验部分 题, 开发以分子氧为氧化剂直接由丙烯制备 PO 的绿 色催化体系成为当今该领域的研究热点之一. 1. 1 催化剂的制备 另一方面, 鉴于银催化剂在乙烯直接氧化生产环 所用试剂均为国产分析纯试剂, 采用乙二胺络合 氧乙烷工业中的巨大成功, 人们一直努力探索将银催 浸渍 的方 法制 备催 化剂[ 2] . 10% Na+ 0. 3% Cl- 5% 化剂用于相似的丙烯直接氧化生产 PO 的反应. 但是, Ag/ M gO 催化剂的制备过程如下: 取 0. 224 0 g 草酸 由于丙烯分子中存在活泼的烯丙基氢, 因此在银催化 和 0. 460 0 g 碳酸钠溶于 20 g 去离子水中, 得到均一 剂上丙烯难于高选择 性地生成 PO. 近年来的专利及 透明溶液. 向上述溶液中加入 600 L 乙二胺, 搅拌下 文献报道显示在改性的银催化剂上丙烯的环氧化性能 缓慢加入 0. 107 6 g Ag2 O, 待 A g2 O 全部溶解后继续搅 [ 1] 有所提高. ARCO 公 司 报道了