SEBS的氯甲基化及羟甲基化.PDF

3 2 2 ? 1 2 ? 1 2 ? ? ? 2 ? V ol. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 5　 1 9 9 9 年 5 月 　　　　　　 CHEM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ERSIT IES　　　　　 827～ 829　 [研究简报] SEBS 的氯甲基化及羟甲基化 2 沈2 　重　张　焱　谢静薇 杨一青 (3复旦大学高分子科学系和教育部聚合物分子工程实验室, 上海, 200433) (上海石油化工研究院, 上海, 201208) 关键词　SEBS, 氯甲基化, 相转移催化剂, 羟甲基化 分类号　O 631 氢化聚苯乙烯 (乙烯丁烯无规共聚物) 聚苯乙烯三嵌段共聚物 (SEBS) 是一种性能优良 的热塑性弹性体[1～ 3 ]. 由于其结构明确, 分子量均一, 如果能引入含量可控的功能基团, 在理 论研究方面具有重要意义. SEBS 的化学改性大多集中在 PS 段的磺化[4, 5 ] 及 EB 段的马来酸 酐化[6 ]. 本研究组已报道过 SEBS 的磺化、乙酰化和羧化, 对其相应的聚合物的溶液性质及 缔合和络合行为作了深入研究[1～ 3, 7, 8 ]. 本文报道 SEBS 的氯甲基化及羟甲基化. 1　实验部分 1. 1　原料　SEBS (G1652, Shell 公司产品) , M n = 52 500, M w M n ≤1. 06, PS 段的质量分数 为 28. 6%. 三氧六环经金属钠回流后蒸馏提纯. 三甲基氯硅烷和无水 SnC l4 经蒸馏纯化. 1 2　仪器　B ruker M SL 300 核磁共振光谱仪 (内标 TM S, 溶剂 CDC l3). N icolet M agna 550 傅里叶变换红外光谱仪, 样品的制备采用聚合物甲苯溶液在溴化钾盐片上浇膜. 体积排除色 谱(SEC): 自组装, 流动相 TH F, 流量为 1 mL m in. 1 3　羟甲基化反应　参照文献[ 9 ]方法, 取 4 g 氯甲基化的 SEBS 溶于 150 mL 甲苯, 加入 1. 2 g四丁基溴化铵 (TBAB ) 和 12 g 醋酸钾的 20 mL 水溶液. 100 ℃下搅拌 4 d. 产物 SEBS A ce 在甲醇中沉出. 用甲苯 甲醇纯化, 60 ℃真空干燥 48 h. 产量 3. 8 g, 产率约 95%. 取上 述酯化产物 0. 8 g, 溶于 60 mL 甲苯, 加入 0. 4 g TBAB 及 KOH H 2O (2 g 2 mL ) , 40 ℃下搅 拌反应 4 d, 产物 SEBS CH 2OH 在甲醇中沉出. 用甲苯 甲醇纯化, 真空干燥 48 h. 2　结果与讨论 2. 1　SEBS 的氯甲基化　本