下面分别就这些因素加以讨论。1、固定相.PDF

要选择一根合适的商用毛细管柱，主要需要考虑以下几个因素：固定相、内径、柱长、膜厚 。 下面分别就这些因素加以讨论。 1、固定相 色谱理论上讲，选择固定相首选遵循相似性原则，即：用非极性固定相分析非极性物质，用 极性固定相分析极性物质，用含芳香基团的固定相分析芳香族化合物。在填充柱时代，这个 想法是非常正确的，因为那个时候，分离度是首先需要把握的关键因素，分不开，就没办法 想其它。它的理由在于塔板理论的推论，即：组分在固定相中有越大的溶解度，同样的溶解 度差异就会产生越大的分离度。 但是在毛细管色谱时代，分离度不再始终是分析的首选问题。毛细管具有几十万块塔板，如 此大的柱效率，以至于不再需要充分考虑分离问题了。这个时候，样品兼容性、使用温度、 稳定性、柱流失情况等，都可能成为选择的主要理由。例如分析甲醇乙醇丙醇等低级醇类， 正常应选择 wax 类高极性色谱柱。但是在杂质较少的情况下，选择 DB-1这样的非极性柱具 有更高的灵活性和使用寿命。具体选择主要依据以下规则： 1）、因为非极性毛细管柱具有明显的稳定性、高使用温度、良好的色谱峰型等有利因素，因 此易分离物质应首先选用极性小的色谱柱。 2）、分析氢键型物质用氢键型PEG 柱更佳。 3）、轻烃或永久气体用Plot 柱更佳。 4）、高苯基固定相对芳香族物质保留能力更强。但是分析二甲苯等芳烃异构体，首选 Wax 类强极性色谱柱。 2、内径 毛细管柱理论塔板高度与内径成正比。因此相同长度的毛细管，内径越小柱效率越高。但内径越小，通常 意味着柱容量的减小，在分析低含量组分时，对检测器灵敏度和进样口分流能力的要求越高。因此在选择 内经的时候，首先考虑的是样品分析难点在于分离还是检测。对于分离困难的样品，首选较小口径的色谱 柱；对于含量过低检测困难的样品，首选较大口径的色谱柱。在没有分析难点的情况下，选择小口径毛细 管柱可以缩短柱长，减小分析时间。 下面一张谱图，可以看到不同口径毛细管柱的分离效果。 下面一张表格，是不同口径毛细管柱理论塔板数的参考数据。柱效率中的小字，是另一公司的测试数据。 3、柱长。 柱长增加一倍，理论塔板数增加一倍，但同时分析时间也增加一倍，分离度由于与柱长的平方根成正比， 因此理论上就只能够得到0.414倍的增加，但实际得到的收益要更小。虽然如此，在分离度难以达到的时候 ， 选择更长的毛细管柱，仍然是最直接有效的方法。 4、膜厚。 膜厚并不能直接影响毛细管柱的理论塔板高度，但他直接影响色谱柱的相比。越大膜厚，色谱柱的柱容量 就越大，组分出峰的时间就越晚。 在需要更大的进样量的情况下，首选厚膜色谱柱；在需要快速分析的情况下，首选薄膜色谱柱。 其他讲座资料看 学习气相色谱跟 yuen72老师入门 毛细管色谱柱的一个经常被遗忘的重要参数就是膜厚。 当我们选择一个毛细管柱的时候，通常都是指出固定液类型（毛细管柱商品名称，如DB-1）、内 径（ 如 0.32mm）、 长度（如50m），很少顾及到膜厚。事实上，膜厚对分析的影响是巨大的。 下面给出2张不同膜厚色谱柱的分析结果对比图，请朋友们比较两张图中不同膜厚谱图的差异，并试着用塔 板理论加以分析。 谱图对比情况分析： 从谱图可以看到： 1、厚液膜色谱柱出峰时间明显增加，液膜厚度增加一倍，出峰时间增加接近一倍。 2、厚液膜的分离度略有增加。膜厚增加一倍，分离度没有达到增加0.414倍，只是略有增加。 知识回顾： 塔板理论共有四个基本假设，分别是： （i）在柱内一小段长度 H 内，组分可以在两相间迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度 H。 （ii）流动相（如载气）进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。 （iii）所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 （iv）分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。 理论推演： 根据假设，当载气脉动进入色谱柱时，组分分子中，能够跟随载气前行的只有在气相中的那一部分，而液 体固定相中的组分分子，受到固定相的保护，停留在原地。 思考：组分分子的平均移动速度与哪些条件相关？为什么？ 提示：组分分子平均移动速度：V=u/（1+k） ，这里载气线