硼酸的检测.ppt

硼酸的检测概述 硼广泛存在的元素。海水，地下水，污水，土壤，植物，矿石等 很多含硼化合物，是转化为硼酸来测定的 硼酸测定常量；微量；痕量；  测定划分 常量组分 1% 微量组分 0.01-1% 痕量组分 0.01%（100ppm） 按被分析组分含量划分 按试样用量划分   试样用量/g 试样体积/ml 常量分析 0.1 10 半微量分析 0.01-0.1 1-10 微量分析 0.0001-0.01 0.01-1 痕量分析 0.0001 0.01 定量分析 常量硼酸的测定 工业硼酸的测定（工业硼化物分析方法GB/T 12684-2006）优等品纯度要求99.6-100.08% 化学试剂硼酸的测定GB/T628-2011分析纯99.5，化学纯99.0% 酸碱滴定，指示剂指示终点；酸碱滴定，电位计指示终点 准确到99.9% 核级硼酸要求纯度99.95%以上，所以普通的酸碱容量法测定，不能满足要求。 对于基准试剂级别纯度的物质，需要采用别的方法 库仑分析 库仑分析法电化学分析法的一种，它通过测量流过电解池的电量(库仑)来测量在电极上起反应的物质的量。它是利用电解反应进行分析的，所以也可以说是电解分析的一种特例。 原理--法拉第定律在电解过程中，发生电极反应的物质的量与通过电解池的电量有直接关系 恒电位库仑分析 原理根据不同离子析出电位的不同，控制电解电极的电位，让被测离子在电极上析出，其他干扰离子留在溶液中。直接称量析出物质量的方法是恒电位电解分析法，测量流过电解池的电量，通过电量算出析出物质量的方法是恒电位库仑分析法。 初级反应 恒电位库伦仪的组成电解池、恒压控制部分和库仑计不用终点指示装置 恒电流库仑分析 原理由恒电流控制器供给电解池一个恒定的电流，在电解电极上产生一种“滴定剂”，此滴定剂与被测物质定量反应，根据法拉第定律算出被测物质的量 次级反应 终点指示与控制指示剂法电位法双铂电极电流法（永停终点法） 仪器组成电解控制系统，终点指示系统，电解池。通常电解池中工作电极和辅助电极用多孔材料隔开，还要设置通N2除去氧气的通气口。 特点适用范围广，只要能和电生滴定剂起定量反应的物质都能测定；准确度和精密度是非常高的。在一些精密测定中其精密度通常可以达到0.01-0.05％。有时还可高达0.001％。灵敏度也比较高，适合于微量和次微量分析。 能做微量分析，也能做常量分析。 高精密恒电流库仑法是国际公认的绝对测量方法。比如基准试剂的纯度测量。 动态库仑分析（微库仑法） 微库仑法用一对指示电极测量电解池中滴定剂离子浓度的变化，用这个信号去控制电解池的工作电位和电流。这佯就可根据被测物质的量来调节电解池的工作电位和电流。它的电位和电流都不是恒定的，是可变的，称作动态库仑法。 此法多用于微量分析。 比如：卡尔费休水分仪 酸碱库仑滴定 酸碱库仑滴定主要是利用水在发生电极上电解氧化生成氢离子或者电解还原生成氢氧根离子作为库仑滴定剂，对碱或酸进行恒电流库仑滴定。 由于上述反应是铂电极在水溶液中的极限反应，因此电生OH-或H+的电流效率是很容易达到100％的。 酸的恒电流库仑滴定可以通过氢离子直接在铂发生阴极上还原进行，也可以通过水的还原产生氢氧离子与氢离子作用。 硼的库仑分析 硼的痕量库仑测定 杨孙楷推荐用甘露醇等当量取代出H+离子,然后以电生OH-离子的恒电流库仑滴定法测定海水及污水中的微量硼,阳极反应： 阴极反应：  滴定池为一直径4.5厘米高10厘米附有通气侧管的玻璃电解池；阳极用60平方厘米的银片卷成直径约2厘米的圆筒；阴极用6.5 厘米的铂丝绕成螺旋状 将海水稀释,并酸化回流去除CO2后,以海水原有的盐分为支待电解质,加入溴甲麝香草香酚蓝-酚红混合指示剂，用银为阳极，铂为阴极在恒电流下电解滴定,终点确定为pH = 7.6。 测定范围为 0.0250一0.300毫克硼/ 50毫升,标准偏差为士0.003 ,误差为6%。 常量硼酸的库仑滴定 关于常量硼酸，有文献称“库仑分析的精密度往往比其他方法要高很多。此法已作为分析硼酸的高精密度的绝对方法来使用。此法以1M氯化钾-0.75M甘露糖醇溶液做支持电解质。这个方法可用于硼酸的常量分析，其精密度可在0.0033%以内。 阳极反应： 阴极反应： 原理 仪器与仪表 电流和时间准确度：百万分之几 天平准确度：0.003mg；20g容量 Ph计：可读到0.001 滴定池 阴极：铂丝网电极； 阳极：银电极 存在的问题 硼酸和水的平衡问题相对湿度35%左右时，硼酸最接近化学计量比 电流效率在0.005%的水平上甘露醇不影响电流效率 终点和等当点误差cKa=10-9，误差0.003%，所以保证硼酸的：cKa10-9,这个误差可以