第五章饱和烃.output.ppt

;5.1 烷烃的分类及结构;环烷烃分类; (1)单环烷烃 分子中只含一个环的烷烃称为单环烷烃，单 环烷烃的分子通式为CnH2n。如：环丙烷、 乙基环戊烷 。 (2)双环烷烃 ① 联环烷烃：碳环以单键直接相连结的双环 烷烃称为联环烷烃。如联二环己烷 ;② 稠环烷烃：两个环共用相邻的两个碳原子形成的烷烃称为稠环烷烃。如二环[4.4.0]癸烷（十氢化萘） ③ 螺环烷烃：两个环共用一个碳原子的烷烃称为螺环烷烃。如螺[3.4]辛烷 ④ 桥环烷烃：两个环共用两个不直接相连的碳原子的烷烃称桥环烷烃。如二环[2.2.1]庚烷（降冰片烷） ⑤ 套环烷烃：两环的碳原子不相连接，而是两个碳环互相套起来，如 ;(3) 环状烷烃; 普通环烷烃的命名; 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。; 环可作为取代基 （称环?基） ; 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名（复习）;8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷; 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名（复习）; 5.2 链烷烃物理性质 ???物理性质一般指物质的状态、沸点、熔点、相对密度、折射率、溶解度以及光波谱等性质。???? 在一定条件下，化合物的物理性质是固定的，不变化的，通常把这些参数值称作物理常数。???? 物理常数是化合物的基本属性，通过测定物理常数可以鉴定化合物，确定化合物的纯度等。 ;;2. 熔点;???? ???对称性好，分子在晶格中排列紧密，分子间力大，熔点高。;3. 相对密度d20????烃比水轻，d20＜1；正构烷烃相对分子质量增加，d20增加；最后趋于最大值约0.8。 同分异构体中，支链数多，d20变小： 4. 溶解性????烷烃溶于有机溶剂中，不溶于水。这是因为结构相似的化合物之间的引力也相近，相似者相溶--普遍适用的经验规律。????水是极性分子，烷烃是非极性分子，很难溶于水中。;5. 折射率nD20????折光率，又称折光指数、折射率，是光通过空气和介质速度比。 nD20=C光空气/C光介质＞1 ，它反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被光极化的程度越大。????相对分子质量增加，其中电子也增多，nD20增加。 ;6. 光波谱性质????上面讨论的物理常数都是物质的宏观性质。光波谱是物质的微观性质。 （1）红外光谱;（2）核磁共振谱;1? C（伯碳，一级碳）;5.3 烷烃的化学性质;注意：得到混合物，控制条件，可使某一种产物占主要。;（28%）;高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如： ;（2）溴代反应 ;（3）其它卤素的取代反应（氟代反应和碘代反应） 氟与烷烃的反应非常迅速，能引起爆炸，工业上很少应用。 碘与烷烃的反应是一个平衡反应，只有及时除去生成的还原性产物碘化氢，反应才可能生成较多的碘代烷。;(4) 反应活性与选择性 ;2 甲烷的氯代反应机制;续：甲烷的氯代反应机制; Cl· + Cl· — Cl:Cl CH3· + Cl· — CH3Cl CH3· + CH3· — CH3CH3 加入少量能抑制自由基生成或降低自由基活性的抑制剂可减慢反应速度或终止反应。;Cl ·+ H-CH3 ?[H3C…H…Cl] ? H-Cl + ·CH3 反应的能量变化;CH3 ·+ Cl-Cl ? [CH3…Cl…Cl] ? CH3-Cl + ·Cl;游离基的稳定性顺序：3°2°1° ·CH3这可以从甲烷、伯、仲、叔碳原子上的C—H键离解能看出。;5.3.2 其它取代反应 ??除卤代反应外，烷烃还可以进行其它的取代反应，这些取代反应也是自由基型反应。 1. 硝化反应 ? 硝基化合物的结构特征是硝基 与烃基直接相连，生成C-N键。 ;??硝化反应的特点 a硝化反应产物复杂，除取代反应外，还有烃分子断链的反应。 b硝化反应属自由基型反应机理;2. 氯磺酰化反应??烃分子中的氢被氯磺酰基（-SO2Cl）取代的反应称为氯磺酰化反应。常用的氯磺酰化试剂有：硫酰氯（SO2Cl2）或氯和二氧化硫。 ;5.3.3 氧化反应 氧化反应：有机化学中，在有机物分子中引入氧原子的反应称为氧化反应。有时把有机化合物的脱去氢原子的反应也称氧化反应。 烷烃氧化反应有两种反应： 一种是完全氧化，放出能量。烷烃的最大用途就是做燃料； 一种是控制部分氧化，生成烃的各种含氧衍生物。 ;1. 完全氧化反应汽油在发动机中燃烧