原子吸收技术直接检测天然气中的汞检测解决方案.PDF

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原子吸收技术直接检测天然气中的汞检测解决方案.PDF

原子吸收技术直接检测天然气中的汞检测解决方案 汞是有剧毒性的微量元素,也是唯一在常温常压下呈液态的金属元素,具有挥发性 和累积性。单质汞在常温下具有较高的蒸气压,因此,汞主要以蒸气态存在于大气中。汞 在空气中传输扩散,最后沉降到水和土壤中,从而对环境和人体健康构成极大隐患。自 1840 年工业革命以来,汞在全球大气、水和土壤中的含量增加了 3 倍左右,在工业区附 近汞的含量更高,汞污染的不断加剧对人类健康和环境造成了极大危害。 1. 石油和天然气中汞的来源 、存在形态 、含量 石油及天然气在燃烧过程中,会使其中含有的微量汞释放出来,逸散到大气中,最终 归入海洋。1997 年 11 月美国 EPA 提交给国会的汞研究报告称碳氢化合物的燃烧是主要 的人为汞排放源之一,占汞总排放量的 7%,约 11 吨左右。 全球大气汞排放的空间分布图 汞和石油、天然气一样具有很强的活动性,对温度、压力变化具有相同的反应,因而具有 相似的运移、聚集条件,因此,汞在油气藏中相对聚集。一般认为,天然气中的汞主要来源于 烃源岩,在烃源岩的热演化成烃过程中,汞以挥发分的形式随天然气一起聚集在天然气气藏 中。原油及凝析油中的汞主要以悬浮汞或汞吸附在悬浮固体物上的形式存在,这些悬浮汞大 部分是硫化汞,其他还有一些有机汞。石油及天然气中的汞一般含量为 ppb 至 ppm 级.石油 中共的形成包括游离汞 Hg0 和有机汞和氯化汞,汞的硫化物.其中 ,硫化汞主要以悬浮汞在 原油中存在 ; 元素汞和离子型卤化汞可溶解于石油中 。天然气及液化石油气中的汞主要以 单质汞及甲基汞形态存在。 环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞。自从 1956 年日本由甲基汞 污染引起的“水俣病”被科学界认识以来,各国开始十分重视汞的生物地球化学演变规律的 研究。目前,汞污染已成为全球性环境问题,很多国家把汞作为高优 先级控制对象,并采取了 很多控制措施。这项工作在我国也已展开。 2 石油及天然气中汞的分布 在天然气中, 汞主要以游离态形式存在,而且浓度较低,没有达到汞在天然气中的最大溶 解度。天然气中还含有少量的二甲基汞,含量不到总汞的 1%。不同油藏中汞含量的差别很大, 有些原油中单质汞含量达 1~4ppm,接近饱和; 若加上悬浮汞及有机汞,则这些原油中的总 汞可达 5ppm。也有一 些原油中汞含量很低,如 Musa 等人报道利比亚原 油中汞的含量仅为 1~12ppb。石油液态馏分中,汞主要以有机汞的形式存在。由于有机汞的沸点与石脑油馏分 的沸程(50~150℃)接近,因此在石油加工流程中,大部分有机汞都存在于石脑油中,而悬浮 汞则很少在石脑油中存在。 3 汞对石油天然气领域的影响和危害 天然气中典型的汞含量是在1ng/L到 200ng/L之间。存在与烃类气体中的汞能引起铝制 结构的腐蚀和催化剂的中毒,这些效应都能严重影响石油工业。气体中汞的提取和纯化以 及气体沉积物的处理,包括汞作为有毒元素与其他成分的分离,这些对于环境保护是非常 重要的。汞对炼油厂气体加工过程有以下五方面影响: 一. 汞会沉积在低温设备中 ,导致铝加热器焊缝破裂 ; 二. 炼厂气体产品中的汞会影响下游产品质量 。由于炼厂气产品主要用作化工 原料(烯烃 、芳烃及 M TB E)的生产 ,原料中的汞会导致催化剂中毒 ; 三. 汞会污染预处理装置 ,如分子筛及乙二醇脱 水装置 ,造成分子筛吸附剂处理 及再生的困难 ; 四. 装置中的汞会对操作工人及检 修工 人造 成 人身 安全 ;五是污水处理厂的淤 泥会对环境产生影响 ,废水中汞的脱除会使炼厂生产成本提高 。

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