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第21过渡元素
1、掌握铁、钴、镍单质及其重要化合物的性质、结构和用途。
2、了解铂系元素及其化合物的性质和用途。;第一节 铁素元素通性
第二节 铁系元素的重要化合物
第三节 铂系元素;§21-1 铁系元素通性 ; 有资料表明,我国人工冶铁,约在春秋战国时
期。英国学者李约琴说:欧洲的铸铁术,是在十一
或十二世纪由中国传去的。
应用:
⒈ Fe的应用,不需列举。有生铁(含C1.7~45%),熟铁(0.1%),钢(含C量介于生铁和熟铁之间)。
⒉ Co:较大量的用于合金,最重要的一种钴合金:Co掺Cr,W,Fe,Ni,Mo中的数种,成硬度不受温度影响的合金。可制作刀具,如手术刀含Co55%,W25%,Cr15%,Mo5%。可以在火中消毒,1000℃仍保持硬度。; ★ Co60原子量58.9。其中Co6027具有放射性,穿透力特强。将近Ra的60倍。用于治疗恶性肿瘤,不伤害有机体。
★ 钴是人体内微量元素,维生素B12的成分,它影响核酸和蛋白质的合成,促进红细胞发育和成熟。
羊饲料中如果缺少钴,将会引起严重的脱毛症,只要每昼夜加1毫克,便可治好。
★ 有人发现青光眼急性发作时,血中钴含量减少,采用“钴食”疗法,能使患者的眼压很快恢复正常。;⒊ Ni最大用途也是作合金。钢中加Ni,增强机械强度,抗拉强度。航空材料中的改进经常以Ni基合金作为对比。它也是不锈钢的成分之一。抗腐蚀抗酸性,电镀上常用。
★ 除此之外,Ni合金还有功能性的作用。Ni-Ti记忆合金,在转变温度之上(较硬)把它加工成形,这是它的“永久记忆形状”,转变温度之下(较软)可以任意冷加工变形,但温度上升至转变温度之上,就恢复“永久记忆”的形状。
★ 36%的镍钢,体积不随温度变化,这在精密仪器中非常重要。46%的Ni-Fe,膨胀系数也小,与Pt,玻璃相似,称“类铂”。;Ni-Cd电池手机上可用:
Cd+2NiOOH+2H2O====Cd(OH)2+2Ni(OH)2
其特点:牢固,抗震,可大电流(脉冲式)放电(2000~5000mA)寿命可达15000小时。 ;21.2 铁系元素的基本基本性质;2-2 Fe─H2O体系的电势─PH图;0 2 4 6 8 10 12 14;2-3 铁系金属的性质;第二节 铁系元素的重要化合物;2-2 Fe、Co、Ni的盐;重要的M2+盐;二、+3氧化态的盐;2-3 Fe、Co、Ni的配合物;二、氰配合物;黄血盐和赤血盐;三、硫氰配合物;五、二茂铁;[KFe(CN)6Fe]x
Fe2+
H+
Fe(OH)2
NH3H2O
Fe2+ 淡绿
OH-
Fe(OH)2(s,白)
O2
Fe(OH)3(s,红棕)
HCl
Fe3+;§21—3 铂系元素 ;23;铂系元素显惰性,自然界中,总是以单质存在,
但分散于各种矿石中,且它们性质相近,也常共
生在一起。
熔点较高,稳定性好;Pd,Pt的机械性能较好
(韧性、延展性)有一些用途,如:反应器皿,坩
锅,电极等;也有特殊性能:铂铑合金热电偶
(电阻随温变化);Ru,Rh,Os,Ir在王水中不溶。
Pd,Pt可溶于王水,不溶于HF(说明其离子不够硬)
Pt+4HNO3+18HCl→H2PtCl6+4NO+8H2O
注意:Pt还溶于HCl+H2O2、HCl+HClO4,热浓H2SO4 [生成Pt(OH)2·(HSO4)2];同时易受熔融NaOH,Na2O2 腐蚀;S或MS在加热时能与Pt作用;更易与Se、Te结合,特别是P或磷化物及还原气氛中的磷酸盐均易与Pt化合。 ;二、化合物性质 ;②???? Pt4+有中等强的氧化性,氧化草酸盐,SO2
K2[PtCl6]+K2C2O4==K2[PtCl4]+2KCl+2CO2
(NH4)2[PtCl6]===Pt+2NH4Cl+2Cl2 (灼烧条件)
或 →Pt+NH4Cl+N2+HCl ;2. Pt2+ PtCl42- 氯亚铂酸盐
[PtCl4]2-+C2H4==[Pt(C2H4)Cl3]-+Cl-
2[Pt(C2H4)Cl3]- == 2[Pt(C2H4)Cl2]2+ 2Cl-
第一个不饱和烃??与金属形成配合物
Pt2+:d8 四配位,内轨型 dsp2 平面构型 ; Cl Cl
\ /
Pt
/ \
‖ Cl
d—π* 反馈π键
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