粗四氯化钛精制方法和比较word.docVIP

PAGE  PAGE 21 粗TiCl4精制除钒方法及比较 内容提要：1.物理除钒尚未在工业中应用 2.铜除钒法 3.硫化氢出除钒法 4.有机物除钒法 5.铝粉除钒法 关 键 词 ：化学除钒 目 录： 1. 物理除钒 3 2. 化学除钒 4 2.1 铜除钒法 5 2.1.1 除钒原理 5 2.1.2 除钒流程 6 2.1.3 小结 8 2.2 硫化氢除钒法 9 2.2.1 除钒原理 9 2.2.2 除钒流程 9 2.2.3 小结 11 2.3 有机物除钒法 11 2.3.1除钒原理 11 2.3. 2除钒流程 12 2.3.3 小结 14 2.4 铝粉除钒法 14 2.4.1 除钒原理 14 2.4.2 除钒流程 15 2.4.3 小结 18 总 述 18 参考文献 20 氯化法所生产的粗TiCl4中的钒杂质主要是VOCl3和 VCl4，他们的存在使TiCl4呈黄色。 “VOCl3是使海绵钛硬度增加的氧和钒的载体。”在海绵钛生产中有很大危害。 精制除钒的目的不仅为了脱色，而且也为了除氧，这是精制昨夜极为重要的环节。 1.物理方法除钒 首先， TiCl4和钒杂质的的沸点和相对挥发度都很小，如TiCl4 - VOCl3系中的两组份沸点差为100 ℃,相对挥发度a=1.22;而TiCl4 - VCl4系两组份沸点差仅为140 ℃。 尽管如此，从理论上讲利用物理方法除杂质钒还是可能的，如采用高效精馏塔除钒，然而高效精馏塔除钒有以下特点： 优点： 无需采用化学试剂 精制过程是连续生产，易自动化 分离出的可直接使用 缺点： 能量消耗大 设备投资大 需解决大功率釜的结构问题 “VOCl3的沸点和TiCl4相接近，用精馏方法来分离就需要装有很多塔板的很高的塔，这在工业上是困难而又不经济的。” 其次，TiCl4 - VOCl3系中的两组份凝固点差异较大，约相差54℃.因此，理论上也可采用冷冻结晶法除VOCl3 。但冷冻冶炼产物至结晶，能量消耗很大，所以也未获得工业应用。 （溶解在TiCl4 中的液体和固体杂质，沸点与TiCl4相差较大的低沸点杂质和高沸点杂质可用蒸馏—精馏的方法进行分离。即通过严格控制精馏塔顶和塔底温度，将SiCl4和一些可溶性气体从塔顶分离；而FeCl3 与Al Cl3 则留在釜内从而达到精制的目的。但与TiCl4 沸点相近的杂质，如VO Cl3用精馏方法分离就极不经济，通常采用化学方法。） 几种可能的物理除钒法皆因条件限制目前未得工业应用，有待研究，那么我们了解、学习、比较粗TiCl4除钒的方法，主要就是关于化学除钒的部分。 2.化学方法除钒 化学除钒是在粗TiCl4中加入一种试剂，使VOCl3杂质选择性还原，或选择性沉淀，生成难容的钒化