第六章聚合物的结构-3资料.pptVIP

三、聚合物的晶胞和结晶形态;晶胞分类：立方、六方、四方、三方、正交（斜方）、 单斜和三斜七个晶系; 没有取代基或取代基较小的聚烯烃(如PE、聚乙烯醇、间同立构的PVC等)及大多数聚酰胺和纤维素等分子链在晶体中取全反式的全伸展平面锯齿构象，使其构象能量尽可能降低;(a)－尼龙66;1.) 一些高分子链可以形成两种或更多不同的螺旋链构 象，它们稳定的温度范围不同，形成的晶胞结构也 不同；例如聚1-丁烯;聚合物的结晶与小分子晶体不同：;聚乙烯单晶电子衍射;一些单晶的表面呈波纹或褶状，这两种结构特征的产生可能是由于制备过程中，单晶生长为空心锥体，除去溶剂时，表面张力迫使锥体坍塌而形成皱纹和褶状，如图;单晶聚合物的特点：; 聚合物在没有应力或流动的情况下，由熔体冷却或从浓溶液(1%)中结晶，倾向于形成球状晶体。球晶是高聚物结晶最常见的特征形式;尼龙球晶结晶初期的捆束状形式电镜照片：;球晶的特点：;正负球晶内球粒的取向示意图：;纤维晶－聚合物在受到外场(如搅拌、拉伸、剪切等) 作用下结晶，可形成纤维状晶体;串晶－是一种晶体取向附生现象；一个晶体在另一个 晶体上的取向生长;4.) 伸直链晶;实际的结晶性高分子材料包含的结构：;3.) 在晶区中有片晶和纤维状晶，也存在一系列缺陷；;测定方法：密度法、X－射线衍射法，差示扫描量热 法和红外光谱法等，不同方法测定结果差别较大;若试样晶区和非晶区密度具有线性加和性，有：;3.) X－射线衍射法;结晶能力差异根源：聚合物的分子结构是否满足形成三 维有序的晶体结构所要求的条件;4.) 共聚结构;3、聚合物的结晶速度及其测定方法;1.) 膨胀计法;4、结晶速度的温度依赖性;Tmax的经验估算方法：;2.) 为了提高结晶度，有时需要将样品在一定温度下进 行热处理(退火)；有时为了尽可能地降低结晶度， 则设法迅速躲过结晶温区而将熔体骤然冷却(淬火);2.) 分子量;3.) 杂质、溶剂及外力;熔融：物质从结晶状态转变为液体状态的过程，所对 应的转变温度称为结晶物质的熔点－Tm;结晶聚合物熔融过程体积－温度曲??与低分子对比：;聚合物结晶的熔融过程是热力学平衡过程，即：;2.) 拉伸;4.) 稀释剂;5.) 共聚;无规共聚酯、共聚酰胺的熔点与组成的关系：;聚对苯二甲酸乙二酯嵌段共聚物熔点与组成的关系：;6.) 分子链结构;熔点与碳原子数的关系：;第三节 聚合物的取向结构;单轴取向：;a.) 新取向的折叠链结晶：;聚合物材料的取向结构：;取向角对拉伸强度的影响：;取向结构和晶态结构的异同：; 晶态聚合物的取向不仅发生非晶态聚合物的取向，还发生晶粒的取向和晶体内部结构的变化