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饮用水消毒副产物及其危害

; 前 言;前 言;1 饮用水消毒剂的作用;1.2 选择饮水消毒剂时应考虑六个因素 ① 杀灭病原体的效果及其对生物膜的控制能力; ② 剩余消毒剂及剩余消毒剂的稳定性; ③ 对水质感官性状的影响; ④ 消毒剂及消毒副产物的毒理学影响,如对人体健康 可能造成的影响及预防或消除不利影响的可能性; ⑤ 工程实践中控制和监测的难易程度; ⑥ 经济和技术上的可行性。;2 饮用水中的消毒副产物; 水源水中的各类有机物(包括人工合成的和自然界存在的)在消毒过程中,可能和消毒剂发生反应生成消毒副产物 (Disinfection By-Products,DBPs)。自1974年发现氯化消毒副产物具有致突变性/致癌性以来,饮用水消毒副产物可能造成的问题也逐渐引起了人们的注意。;2 .1 消毒副产物的产生; DBPs生成的种类和数量主要与水源水的水质和所使用消毒剂的种类和水处理工艺有关。人们对DBPs的成分进行了大量的研究,结果发现DBPs有上百种物质,使用不同的饮用水消毒剂其生成的DBPs各异。已知不同消毒剂(液氯、氯胺、臭氧、二氧化氯 等)会形成的消毒副产物的主要种类如表1所示。;表1 不同消毒剂可产生的主要DBPs;2 .2 消毒副产物的种类;表2   氯消毒饮用水后所产生的主要DBPs;氯胺 作为第二大消毒剂,与液氯相比可以明显的降低上述DBPs的含量,但是可以导致CNCl和亚硝酸盐的生成(表3)。;表3 氯胺消毒饮用水后所产生的主要DBPs;臭氧 可以氧化水中的有机物产生非卤代DBPs,如酮类、羧酸和醛类化合物,以甲醛为主,它还可以直接与溴离子反应产生BrO3-,如果水中同时存在有机物和溴离子时,臭氧可以氧化溴离子为次溴酸,而导致溴代DBPs的生成,如溴仿。;二氧化氯 不直接产生有机卤代DBPs,主要的DBPs为亚氯酸盐(ClO2-)和氯酸盐(ClO3-),其消毒剂本身的分解作用大于它与水中有机物的反应。; 在饮用水的常规消毒中,单一或/和联合使用不同种类的消毒剂,导致消毒副产物生成的数量和种类产生差异。例如,THMs和HAAs类消毒副产物的生成量,氯>氯/氯胺>臭氧/氯>臭氧/氯胺>二氧化氯/氯胺>紫外线/氯胺。;3 消毒副产物的潜在危害;图1 东湖水中非挥发性有机物的提取 ;图2 东湖水中??挥发性有机物的 Ames试验结果; 对北京、上海、昆明、哈尔滨、沈阳、广州、武汉、深圳、成都等城市的水源水和自来水中的有机物进行了致突变性的检测,结果表明自来水有机物的致突变性均明显高于水源水。一般的Ames试验阳性剂量在500~1000ml/皿左右,极端值仅为50ml/皿。;3.1 饮用水中DBPs的毒性;表 4 几种常见DBPs的毒性(US EPA, 1999);三卤甲烷(THMs) 有关THMs与癌症的研究发现,如果动物长期暴露于高剂量氯仿(TCM)、一溴二氯甲烷(BDCM),可以导致肝癌和肾癌;此外TBM和BDCM还可以诱发动物大肠肿瘤的发生,其中BDCM 致肿瘤的剂量要低于其它THMs的剂量。其致癌机理的研究中,在1994年WHO环境卫生基准的专刊中曾报道,TCM不直接引起DNA的损伤,而溴代THMs却显示出弱的致突变性。; 氯仿的致癌作用已为众多研究者证实,研究表明,氯仿主要是通过非遗传毒性作用诱导动物产生肿瘤。三溴甲烷、二溴一氯甲烷和一溴二氯甲烷能分别引起大鼠的肠肿瘤、肝肿瘤和肾肿瘤。 Morimoto和Koizumi研究发现THMs能引起体外人淋巴细胞和体内小鼠骨髓细胞姐妹染色单体(SCEs)增加;Fujie等报道了THMs经腹腔和经口染毒均能增加大鼠骨髓细胞染色体畸变率。; 研究显示,大鼠口服三氯甲烷在高剂量下可引起胎儿体重减轻,THMs还可使试验动物精子活力减少,精子形态异常。;卤乙酸(HAAs) 动物实验发现,HAAs具有致癌、生殖、发育毒性,并且发现高剂量的DCAA有明显的神经毒性,当DCAA和TCAA的剂量增高时,可以引起心脏畸形。与低沸点的挥发性三卤甲烷相比,HAAs具有沸点高、不可吹脱、致癌风险大的特点,DCAA和TCAA的致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。大量的实验表明,DCAA和TCAA的致癌作用主要发生在细胞增殖和死亡的修复过程中。; Bull等给予雄性小鼠含三氯乙酸的饮用水37或52周,观察到肝肿瘤的发病率增加。DeAngdo 的研究表明,二氯乙酸也能诱导小鼠肝肿瘤的产生。使用NIH3T3细胞恶性转化试验对二溴乙酸的致癌性进行检测,并对转化细胞进行细胞周期时相分析,结果表明,二溴乙酸具有潜在致癌性。; Hunter应用全胚胎培养技术研究了多种HAAs

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