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? ??? 　当前位置第十章　氧化还原反应? ??? ?第十章 氧化还原反应 §本章摘要§1.原电池　 HYPERLINK /chemone/11-1.htm \l 1-1 \t main 原电池　 HYPERLINK /chemone/11-1.htm \l 1-2 \t main 电极电势和电动势2.氧化还原反应方程式的配平　 HYPERLINK /chemone/11-2.htm \l 2-1 \t main 电极反应式的配平　 HYPERLINK /chemone/11-2.htm \l 2-2 \t main 氧化还原方程式的配平3.电池反应的热力学　 HYPERLINK /chemone/11-3.htm \l 3-1 \t main 电动势和电池反应的关系　 HYPERLINK /chemone/11-3.htm \l 3-2 \t main 电动势和电池反应的关系　 HYPERLINK /chemone/11-3.htm \l 3-3 \t main 浓度对 E 和 的影响 (Nernst 方程)　 HYPERLINK /chemone/11-3.htm \l 3-4 \t main 水溶液中离子的热力学函数4.化学电源　 HYPERLINK /chemone/11-4.htm \l 4-1 \t main 化学电源　5.分解电压和超电压 　 HYPERLINK /chemone/11-5.htm \l 5-1 \t main 分解电压和超电压 6.和电极电势有关的图示　 HYPERLINK /chemone/11-6a.htm \l 6-1 \t main 电势 - pH 图　 HYPERLINK /chemone/11-6b.htm \l 6-2 \t main 元素电势图　 HYPERLINK /chemone/11-6b.htm \l 6-3 \t main 自由能 - 氧化数图?§6.电势 - pH 图的基本概念 　一 电势 - pH 图 　　 1 电势 - pH 图的基本概念　　许多电极反应中有 H+ , 或 OH-参与反应 , 所以其电极电势 值要受 pH 值的影响。以 值为纵坐标，以 pH 为横坐标作图，即得该电极反 应的电势 - pH 图。　　电对 H3AsO4 / H3AsO3 的电极反应为：　 其 Nernst 方程 　　 　　在 As 线的上方，电极电势高于电对 H3AsO4 / H3AsO3的值， 所以H3AsO3将被氧化成H3AsO4 。 在 As 线的下方， 电极电势低于电对 H3AsO4 / H3AsO3的 值， 所以H3AsO4将 被还原成H3AsO3 。所以 As 线的上方氧化型H3AsO4稳定； As 线的下方还原型H3AsO3 稳定。 　　一个重要的结论是：电对的电势 - pH 线的上方，是该电对的氧化型的稳定区；电对的电势 - pH 线的下方，是该电对的还原型的稳定区。　　电对 I2 / I- 的电极反应为 　　I2 + 2e — 2I- 　　　 = 0.54 V该反应式中没出现 H+ 和 OH- ，故 值与 pH 值无关。 它的电势 -pH 图是一条与横坐标轴平行的直线 —— I 线 。　　 　　将电对H3AsO4 / H3AsO3和电对 I2/I- 的电势 - pH 图画在同一坐标系中，即可以用来分析和判断两电对之间的氧化还原反应。 　　 H3AsO4氧化 I- ，还原产物H3AsO3，氧化产物为 I2 。反应方程式可以用离子 - 电子法很容易地完成并配平。 　　当 pH = 1 , 或在 pH 值更大些的酸性介质中，电对H3AsO4 / H3AsO3的电极电势低于电对 I2/I- 的电极电势。体系中将发生的反应是 I2 氧化H3AsO3，还原产物 I- ，氧化产物为H3AsO4 。 2 H2O 的电势 - pH 图　　 一种物质可能出现在几个不同的电对中，若将这几个电对的 电势 - pH 图象画在同一个坐标系中，便可以得到这种物质的较为全面的电势 - pH 图 。这种图对于研究与该物质相关的氧化还原反应很有用。我们以 H2O 体系为例进行讨论。　　在电对 H2O /H2中，H2O为氧化型，其中H元素的化合价为+1； H2 为还原型，其中H元素的化合价为0 。 　　配平这个电对的电极反应： 　H2O — H2 　　右边缺少 1 个氧原子，加 1 个 H2O 将氧原子配平，　　　　H2O — H2 + H2O　　左边加