脂环烃4-1.pptVIP

环烷烃的特性反应； 环己烷和取代环己烷的构象分析。 脂环化合物的分类和命名； 环烷烃的典型构象和稳定性的关系； 环己烷的构象及其表示方法； 熟悉环烷烃的特性反应； 了解环的张力学说。 第四章 脂环烃 脂环烃是具有脂肪族烃类(开链烃)性质的环烃，分子都中含有三个以上碳原子连成的碳环； 环内两个相邻碳原子之间可以是单键、双键或三键，环的数目可以是一个或多个。 1,3-环戊二烯 环己烷 １ 脂环烃的分类 根据分子中是否含有不饱和键： 根据环的大小： 根据环的个数： 环烷烃，环烯烃，环炔烃。 小环3~4C，普通环5~7C， 中环8~11C，大环12C。 单环烃，多环烃。 4-1脂环烃的分类和命名 ２ 系统命名 在同数目碳原子的开链烃名称前加“环”字。 英文名是在名称前加词头cyclo-。 甲基环戊烷 (1) 单环体系 methylcyclopentane 碳原子编号时，应使取代基的位次尽可能最小。 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-methyl-4-isopropylcyclohexane 4-环丙基辛烷 4-cyclopropyloctane 环丁烷 cyclobutane 分子中有不饱和碳碳键，命名时应使不饱和键上的碳编号最小。 3-甲基环戊烯 3-methylcyclopentene 3-甲基-1,4-环己二烯 3-methyl-1,4-cyclohexadiene 1-甲基环戊烯 1-methylcyclopentene ３ 物理性质 在室温和常压下，环丙烷和环丁烷为气体，环戊烷到环十一烷为液体，环十二烷以上为固体； 环烷烃的熔点、沸点、相对密度都比含同数目碳原子的直链烷烃高； 脂环烃均不溶于水； 脂环烃的密度在0.688~0.853之间。 １ 和开链烃相似的反应--取代反应 环烷烃的自由基取代反应，常见的是卤代反应，反应的活性和环的大小无关。 环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、氧化反应、α-卤代等。 ２ 脂环烃的特性反应 环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应，环破裂加氢生成开链烷烃，反应的活性和环的大小有关。 (1) 催化加氢 由于受到环的影响，特别是小环结构的环烷烃，具有一些开链烷烃不同的特性。 环戊烷要用活性更高的催化剂铂，在较高的温度下才能加氢变成开链烷烃。 环己烷则很难发生加氢反应。 (2) 亲电加成反应 环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起亲电加成反应，生成开链化合物。 环丙烷的烷基衍生物和氢卤酸加成时，符合马氏规则。 环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应； 环戊烷以上，在加热条件下也不起加成反应。 在加热条件下和强氧化剂作用，或在催化剂存在下用空气氧化，可生成各种氧化产物。 环己醇 环己酮 己二酸 (3) 氧化反应 １ 环丙烷 环丙烷上的碳原子都是饱和碳原子，为sp3杂化。 114° 105.5° 角张力：分子内部试图恢复正常键角的力。 60° 环丙烷分子相邻碳上的碳氢键都是重叠式构象。 扭转张力：试图恢复交叉式构象的力。 ２ 其他环烷烃 环丁烷四个碳原子不在一个平面上，但仍存在角张力和扭转张力。 环戊烷分子中，碳碳键的夹角为108º，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。 环己烷分子中6个碳原子不在同一平面上，碳原子之间的键角为109º28，分子中没有张力。 椅式构象 船式构象 大环原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，为无张力环。 环三十烷 环烷烃的稳定性： 小环，3C~4C 的环，不稳定，容易开环发生反应。 普通环，5C~7C的环，很稳定。环戊烷，五个碳原子不在一个平面上，以尽量减小扭转张力，环己烷为无张力环。 中环，8C~11C的环，不是平面结构，没有键角的变形，但因成环时亚甲基上的氢原子被迫采取重叠构象，即存在扭转张力，所以不太稳定。 大环，12C以上的环，原子在不同的平面内，键角接近正常的键角，有两条平行的碳链组成无张力环。 １ 顺反异构 反-1-甲基-4-乙基环己烷 trans-1-ethyl-4-methylcyclohexane 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 cis-1,2-dimethylcyclopropane trans-1,2-dimethylcyclopropane ２ 环己烷的构象 (1) 椅式构象和船式构象 六个碳原子均为sp3杂化，在保持键角109º28不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。 椅式 船式 透视式： 椅式 船式 纽曼投影式： 椅式构象 船式构象 分子模型： 椅式构象较稳定的原因： 船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻