8__逐步加成聚合探究.ppt

逐步加成聚合物的生产工艺;;(1)聚脲反应通式;(2)某些烯类化合物的逐步加成聚合反应，如双烯烃和二硫醇;(3)第尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应是双键间的逐步加成，可制取耐高温材料，近年来受到了人们的重视。;(4)丙烯酰胺在催化剂下的加成聚合反应;二 聚氨酯的合成原理;由两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应：;异氰酸(O＝C＝NH)分子中的氢原子被烃基R所取代的衍生物(O＝C＝NR)叫异氰酸酯。异氰酸酯的O＝C＝N—基团是具有两个杂积累双链的高度不饱和的基团，化学性能十分活泼。;例如，异氰酸酯与醇的反应，无催化剂参与的反应机理：;(2)异氰酸酯与含活泼氢化合物的反应;因为各个反应产物中仍含有活泼氢原子，可与过量的异氰酸酯进一步发生反应。;a. 与醇的反应;(3)异氰酸酯的自聚反应; c. 异氰酸酯的线型聚合反应;(1)一步法;(2)两步法;0＜R＜1，分子扩链，端基为—OH R＝1， 分子无限扩链，端基为—NCO及—OH 1＜R＜2，分子扩链，端基为—NCO R＝2， 分子不扩链，端基为—NCO R＞2， 分子不扩链，端基为—NCO ，含未反应异氰酸酯。;交联反应;c. 其它交联剂;三.聚氨酯的主要原料及其特性;a. 甲苯二异氰酸酯(TDI);不同品种TDI的主要性质;b. 4,4’—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI);a. 聚合型异氰酸酯：毒性小，较稳定，可提高PU的支化及交联度。;(1)聚醚多元醇;b. 三羟基聚氧化丙烯醚：甘油为起始剂，KOH为催化剂，使环氧丙烷开环聚合得到。;聚醚多元醇分子中端羟基数与起始剂分子中的羟基数相等。 起始剂可以调节聚醚多元醇分子量。;(2)聚酯多元醇;(3)蓖麻油：蓖麻酸甘油酯的混合物;(1)二元醇类;(1) 叔胺类：三乙胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、丙二胺、N,N-二甲基苯胺等。;(2) 有机锡类化合物:二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡等。;四.聚氨酯大分子结构与性能的关系;生成的树脂非常坚韧，应用少。;(2)嵌段型聚氨酯;b. 内聚能：酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇PU链间的作用力较大，耐热性、机械强度较高。;c. 存在交联结构赋予PU分子一些独特的性能。;五 聚氨酯泡沫塑料;(2)应用;(1)成泡原理;a. 水;(4)原料组成;e.泡沫稳定剂：降低原料各组分的表面张力，增加互溶性及稳定发泡过程，有利于得到均匀的泡沫微孔结构。 ;聚氨酯泡沫塑科生产方法的比较;(2)发泡成型工艺;d. 块状法：连续的机械浇注发泡工艺，其成型泡沫体的横截面呈块状。;(1)混炼型聚氨酯橡胶;(2)浇注型聚氨酯橡胶(液体橡胶);(3)热塑型聚氨酯橡胶;一步法熔融连续生产工艺;浇注型：原料流动性较好，制备复杂形状的制品。设备投资少，产量大(70%)，还可喷涂加工以及制取泡沫弹性体用于防震橡胶。;七 其他类型的聚氨酯材料;a.氧气固化聚氨酯改性油(单包装）;b. 封闭型聚氨酯漆;d.催化固化型聚氨酯漆;e.羟基固化型聚氨酯漆;(1)特点： ①此类粘合剂分子中含有许多高极性的基团，粘结性强，几乎能粘合所有的材料，如木材、塑料、橡胶、皮革、玻璃和各种织物等非金属材料，以及钢铁、铝和钢等金属材料。它还能用于金属和非金属材料之间的粘合。 ②很易调节其组成、结构及使用配方，可方便地改变其性能，以适合不同材料粘合的需要。 ③可在室温下固化，也可加热固化，故粘合工艺很方便。 ④固化时不生成副产物，在粘合层中不易产生缺陷。 ⑤除了粘结强度较高，还具有较好的耐油、耐臭氧、耐化学药品及耐低温等性能。 ;(2)聚氨酯粘合剂的种类及其粘合原理;b.聚氨酯预聚体粘合剂 这种???合剂还可分为两种 单组分的 即将聚酯(或聚醚)和异氰酸酯制成含有-NCO端基的预聚体，再用酚类化合物使活性-NCO封闭起来。这种粘合剂使用时必须在一定温度下加热后释出-NCO基团，再发生反应而粘合。 双组分的 即含有甲、乙两个组分。甲组分为聚酯(或聚醚型)多羟基化合物，分子量为800～2000；乙组分为多异氰酸酯(如TDI或HDI等)与丙三醇的加成物(也称为预聚体)其端基为 -NCO。;c.聚氨酯树脂粘合剂 由多元异氰酸酯与聚醚或聚酯多羟基化合物生成的聚氨酯树脂(常为线型聚合物)，再制成溶液、乳液、薄膜、粉末等类型的粘合剂。;(3)聚氨酯粘合剂的粘接机理 以多异氰酸酯粘合剂为例来说明。粘接金属时，金属表面的水分可与粘合剂分子中的-NCO基团反应生成脲键，然后与表面上的金属氧化物生成氢键而牢固地粘合，其反应式如下： ;(1)聚氨酯纤维的结构与性能;(2) 聚氨酯纤维的合成原理;第六章 思考题