09级化学《高等仪器》复习题探究.ppt

07级分析化学专业《高等仪器分析》复习题;2、电位分析是根据哪个基本方程式建立起来的？请写出此方程式。如何测定离子选择性电极的选择性系数？该系数具有何种意义？电位法可采用哪几种方式进行定量测定？ 电位分析基于能斯特方程式建立，电位选择性系数是指离子选择性电极对待测离子和干扰离子之间选择性高低的指标，即在同一电极上干扰离子达到与待测离子同样的电位响应所需的浓度倍数的倒数，选择性系数越小，说明干扰程度越低。 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：;a 对阳离子响应的电极，K 后取正号；对负离子响应的电极，K 后取负号。 b Ki J称之为电极的选择性系数， 其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值: Ki j = αi /α j c 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。 d 选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。 e Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围。 Kij的测定方法：采用分别溶液法和混合溶液法测定选择性系数，分别溶液法又分等活度法和等电位法。 1）分别溶液法 分别配制相同活度的响应离子i和干扰离子j, 然后分别测定其电位值。 2）混合溶液法??? 响应离子和干扰离子共存于同一溶液时，亦可通过作图方法测定选择性系数。 电位法定量方法：单点校正法、工作曲线法、标准加入法等。;3、电化学分析方法是建立在对电信号测量基础上的一类分析方法，试讨论有哪些可用的电信号被利用，并因此建立起 哪些分析方法，简要介绍这些分析方法的应用。 ;(4)库仑分析法：测量电解过程中的电量；依据法拉第电解定律，由电解 过程中电极上通过的电量确定电极上析出的物质量的分析方法。 (5)伏安分析：测量电流与电位变化曲线；通过测定特殊条件下的电流— 电压曲线来分析电解质的组成和含量的一类分析方法的总称。 (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。;在一次扫描过程中完成一个氧化和还原过程的循环，故此法称为循环伏安法。从循环伏安图中可测得阴极峰电流 ipc 和峰电位 ?pc、阳极峰电流 ipa 和峰电位?pa。对于可逆反应，则曲线上下对称，此时上下峰电流的比值及 峰电位的差值分别为：;5、何谓正相分配色谱？何谓反相分配色谱？它们各适于分 离何种化合物？ 在液液色谱中为了避免固定液的流失。对流动相的一个基本要求是流动相尽可能不与固定相互溶，而且流动相与固定相的极性差别越显著越好。根据所使用的流动相和固定相的极性程度，将其分为正相分配色谱和反相分配色谱。如果采用流动相的极性小于固定相的极性，称为正相分配色谱，它适用于极性化合物的分离。其流出顺序是极性小的先流出，极性大的后流出。如果采用流动相的极性大于固定相的极性，称为反相分配色谱。它适用于非极性化合物的分离，其流出顺序与正相色谱恰好相反，极性大的先流出，极性小的后流出。;6、什么是化学键合固定相？它的突出优点是什么？ 化学键合固定相是通过化学反应将有机分子键合在载体表面所形成的柱填充剂。它是目前应用最广、性能最佳的固定相。这种固定相的分离机理既不是单一的吸附作用，也不是单一的液液分配机理。一般认为吸附和分配两种机理兼有，键合相的表面覆盖度大小决定何种机理起主导作用。 化学键合固定相的特点 （1）传质快，表面无深凹陷，比一般液体固定相传质快； （2）寿命长，化学键合，无固定液流失，耐流动相冲击； 耐水、耐光、耐有机溶剂，稳定； （4）选择性好，可键合不同官能团，提高选择性； （5）有利于梯度洗脱。;七、什么叫梯度洗脱？它与气相色谱中的程序升温有何异 同？ 对比较简单的分析问题，可以采用一种均匀的混合溶剂作流动相。如果此时分离不良，或分析时间过长，可以采用梯度洗脱的方法，它极类似于气相色谱中程序升温的作用。 梯度洗脱是在分离过程中通过逐渐改变流动相的组成增加洗脱能力的一种方法。通过梯度装置将两种或三种、四种溶剂按一定比例混合进行二元或三元、四元梯度洗脱。梯度洗脱一般采用低压梯度，低压梯度采用低压混合设计，只需一个高压泵。在常压下，将两种或两种以上溶剂按一定比例混合后，再由高压泵输出，梯度改变可呈线性、指数型或阶梯型。 梯度洗脱具有以下优点：改善峰形；提高柱效；减少分析时间；使强烈滞留的组分不容易残留在柱上，因而可保持柱的性能良好。但是，在进行下次分析时，更换流动相达到平衡的时 间长。;8、简述溶出伏安法的原理、特点和分类 1) 基本原理 溶出安伏法包含电解富集和电