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糖和苷键的裂解
糖和苷键的裂解;酸催化水解反应
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。 ;酸水解的规律：
⑴苷原子不同，酸水解难易顺序：N O S C
（C-苷最难水解，从碱度比较也是上述顺序）
⑵呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
因五元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。
⑶酮糖较醛糖易水解
酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小。;⑷吡喃糖苷中：
①吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖
②C5上有-COOH取代时，最难水解
（因诱导使苷原子电子密度降低）
⑸氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。
2,3-二去氧糖 2-去氧糖 3-去氧糖
羟基糖 2-氨基糖 ;
(6)芳香属苷较脂肪属苷易水解。
如：酚苷 萜苷、甾苷
（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构）
(7)苷元为小基团苷键横键比竖键易水解( e a )
（横键易质子化）
苷元为大基团苷键竖键比横键易水解( a e )
（苷的不稳定性促使其易水解） ;2.6.2 乙酰解反应
用乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键，从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖，由此经TLC、GC分析而获得糖的种类及其连接方式的部分信息。
1．常用试剂：醋酐 + 酸
所用酸如：H2SO4、HClO4、CF3COOH或Lewis酸（ZnCl2、BF3）等。
2．反应条件：一般是在室温放置数天。
3．反应机理：
与酸催化水解相似，以CH3CO+(乙酰基，Ac）为进攻基团。;※乙酰解反应易发生糖的端基异构化。 ;4．反应速率
⑴苷键邻位有电负性强的基团（如环氧基）可使反应变慢。
苷键邻位有OH可被乙酰化时，酰化难度加大；
⑵β-苷键的葡萄糖：
双糖的反应速率：
（乙酰解易难程度）
（1→6）（1→4）（1→3）（1→2） ;2.6.3 碱催化水解和β消除反应
苷键为缩醛型醚??，理当对碱稳定，但若苷元中成苷羟基的β位有负电性取代基时，苷键便具有一定的酯的性质，能被碱催化水解。如：
酯苷;酚苷;烯醇苷;β-吸电子基取代的苷;碱催化水解因为C2-OH与C1-苷键反式时较顺式易水解，且反式水解产物为1，6-糖酐，而顺式为正常的糖。
反式易水解，其产物为1,6-葡萄糖酐；
顺式产物为正常的糖。
此性质可用以此类特殊苷的苷键构型确定。
;2.6.4 酶催化水解反应
用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可保持苷元结构不变的真正苷元。
酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。如：
苦杏仁酶（emulsin）——水解——β-葡萄糖苷键
纤维素酶（cellulase）——同上
麦芽糖酶（maltase）——水解——α-葡萄糖苷键
转化糖酶（invertase）——水解β-果糖苷键;2.6.5 氧化开裂法（Smith降解法）
可得到原苷元
（除酶解外，其它方法可能得到的是次级苷元）
试剂：过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸
反应过程：
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