黄酮类化合物的检识与结构测定.pptVIP

黄酮类化合物的检识与结构测定;一、层析在黄酮类鉴定中的作用;2. 薄层层析(TLC);二、紫外光谱在黄酮类鉴定中的应用;（一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的紫外光谱;带II在240-285nm区间，由A环苯甲酰系统的电子跃迁所引起。;? ;不同类型黄酮类化合物的紫外光谱;2．加入诊断试剂后引起的位移及结构测定;加入试剂 ;加入试剂 ;说明：;; 从中药柴胡中得到山奈苷，酸水解PPC检查出鼠李糖，该苷及苷元的UV[λmax(nm)]谱如下，解析结构。;;;;三、1H-NMR;;（一）A环质子;2．7-OH黄酮;（二）?? B环质子 δ6.5-8;;2．3’, 4’-二氧取代黄酮类化合物 ;（2）3’, 4’-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 H-2’, 5’, 6’常作为一个复杂多重峰（通常为两组峰）? 6.7-7.1 ;;3．3’, 4’,5’-三氧取代黄酮类化合物;;（三）?? C环质子;;2. 异黄酮类;3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇;;（2）二氢黄酮醇;;4. 查耳酮;5.橙酮;（四）?? 糖上的质子;;2) 葡萄糖苷与鼠李糖苷的区别 黄酮醇3-O-葡萄糖苷端基H ?5.8, d, J=7Hz （二直立键偶合系统） 黄酮醇3-O-鼠李糖苷端基H ?5.0-5.1, d, J=2Hz （二平伏键偶合系统） 另外鼠李糖上的C-CH3: ?0.8-1.2, d, J=6.5Hz ;;四、13C-NMR;（一）骨架类型的判断;C=O ;（二）黄酮类化合物取代图式的确定方法 ; 1．取代基位移的影响 ;2．5，7-二羟基黄酮类中C-6及C-8信号的特征 ;生松素(pinocembrin)及其6-C-甲基及8-C-甲基衍生物的C-6，C-8;化合物 ;芹菜素(apigenin)、肥皂黄素(saponarin)及apigenin-6, 8-di-C-glucosideC-6,C-8数据 ;(三)黄酮类化合物O-糖苷中糖的连接位置;2．苷元的苷化位移 ;五、质谱在黄酮类结构测定中的应用;(一)黄酮类化合物苷元的电子轰击质谱  (El-MS);黄酮类化合物主要有下列两种基本裂解途径：;途径-II;1．黄酮类裂解基本规律：;化合物 ;黄酮在有四个以上氧取代基时，常常给出中等强度的A1及B1碎片，它具有重要的鉴定意义； 黄酮醇则不然，当氧取代超过四个以上时，只能产生微弱的Al+.及Bl+.碎片离子。 ;2．黄酮醇类质谱 ;;(二)黄酮苷类化合物的FD-MS;;结构研究举例;UV λmax(nm);1H-NMR（四甲基硅醚衍生物，CCl4）;MS.m/e;例二;UV λmax(nm);MeOH 252, 267, 344 NaOMe 270, 303(sh), 386 带I红移386-344=42nm, 4’-OH NaOAc 275, 322, 367 带II红移275-252=23nm, 7-OH AlCl3 273, 296, 362, 390 AlCl3/HCl 276, 295, 351, 383 AlCl3与AlCl3/HCl基本相同，结构中无邻二酚羟基 NaOAc/H3BO3 253(sh), 268, 348 与MeOH相同，结构中无邻二酚羟基 ;1H-NMR;7.4(1-H,dd, J=8.0, 2.0Hz) B环氢(6’-H) 6.8(1-H, J=8.0Hz) B环氢(5’-H) 6.3(1-H, s) 黄酮3-H 3.8(3-H, s) B环-OCH3 7.3(1-H, d, J=2.0Hz) B环氢(2’-H) 6.5(1-H, d, J=2.5Hz) A 环上间位氢(8-H) 6.2(1-H, d, J=2.5Hz) A 环上间位氢(6-H) ;EI-MS;13C-NMR;槲皮素的光谱数据1. IR: 3500-3000(-OH), 1670,1620(C=O),;2.UV ?max(MeOH): 371, 256, 206;3. EI-MS: 302(M+ 100%), 274(M+-CO), 273(M+-CHO), 245(273-CO), 153, 152, 142, 137, 124, 123, 109, 77;4.1H-NMR(CD3OD): 6.24(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J=2.0Hz,