电化学-1电-化学基本概念导电机理迁移数电导率.pptVIP

; 电化学：物理化学的一个重要分支;本章研究的主要内容;目 录;本章基本要求;§7-1电解池、原电池和法拉第定律;化学能;1.电解池 定义：电解池是利用电能来发生化学反应的装置。 特点：?电能—?化学能 ?内部电流方向 高电势—?低电势 2. 原电池 定义：电池是利用化学反应产生电流的装置。 特点：?化学能—?电能 ?内部电流方向 低电势—?高电势 3.应用 电解、电镀、电池、防腐、生物工程;1 电场力作用下： H+ ? 向负极迁移 Cl- ? 向正极迁移;2 接通外电路，由于电势差，产生电流;电解质溶液的导电机理 ①电解质溶液内部有正负离子定向迁移； ②电极与电解质溶液界面上分别发生氧化还原反应，电荷转移，一个电极放正电，另一个电极放负电。导电停止溶液显中性，不带电。 结果实现了化学能和电能之间的转换。 ;1. 阴、阳极 ?阴极：发生还原反应的电极。 ?阳极：发生氧化反应的电极。 2. 正、负极 ?正极：电势高的电极。 ?负极：电势低的电极。 3.正、负极与阴、阳极的关系 ?电解池：阴——负、阳——正 ?原电池：阴——正、阳——负;五、物质的量的基本单元;② 电解质;③ 参与氧化还原反应的物质M：;六、法拉第定律 1.文字表述:每通过96500C的电量,在电解质溶液中任意一电极上,发生得失1mol电子的电极反应,同时与得失1mol电子相对应的任意一电极反应的(相应物质的)物质的量是1mol。 1mol电子的电量称为1F，1F=Le=96500C?mol-1 2.数学表达式：Q=nF 3.说明： 法拉第定律是由实践总结出来的。 法拉第定律适用于电解池，也适用于原电池。 当有1mol电子的电量通过AgNO3溶液时在阴极有1molAg沉淀，当有1mol电子的电量通过CuSO4溶液时在阴极有1mol（1/2Cu）沉淀。;七、电量计（库仑计） 测量电量的装置 ;§7-2 离子的电迁移;二、离子的电迁移率 Mobility ;2. ?B的测量：自学。据定义，设法测?B和E ;二、离子的迁移数 (The transport numbers of ions);+ + + + +;+ + + + +;+ + + + +;;1．Hittorf 法;Hittorf 法中必须采集的数据：;离子迁移数计算;例题：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。阴极部溶液质量为 ，据分析知，在通电前其中含 ，通电后含 。;解法1：先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知：;解法2 先求 的迁移数，以 为基本粒子。;解法3：先求 的迁移数，以 为基本粒子。;如果分析的是阳极部的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。; 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。;设毛细管半径为 ，截面积;3．电动势法;1．当某电解质溶液通过2 法拉第电量时，在阴、阳极上各发生 ？？？摩尔的化学反应，若阴、阳离子运动速度相同，阴、阳离子分别向阳阴极迁移 ？？？法拉第电量;§7-3 电导率和摩尔电导率（电解质溶液的导电能力）;;影响电导率的因素;三、摩尔电导率 1.定义:在距离1m的平行板电极之间放入1mol电解质溶液的电导叫摩尔电导率,用?m表示。 2.单位、计算（推导过程略） 单位：S?m2?mol-1 计算：?m=?/C （注意：C单位为mol?m-3） ;3. ?m与c的关系;电 极 2;4. 极限摩尔电导率：;基本单元的选取;R;几种类型的电导池：;电导测定的装置 ;五、摩尔电导率的决定因素(The decisive factors of ?m);R=150.00?，同一电导池中盛以 0.01 mol ?dm-3HCl, R= 51.40?, 试求0.01mol ?dm-3 HCl溶液的电导率 ?和摩尔电导率?m。;或：因同一电导池，电导池常数相等，故;（1）电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系 实验发现：弱电解质与强电解质的摩尔电导率随浓度的变化规律，如图： ;(2) Kohlrausch离子独立运动定律 在无限稀释溶液中,离子彼此独立运动,每种离子对 的贡献不受其他离子存在的影响,电解质的 可以认为是正、负离子摩尔电导率之和。 ;二、弱电解质的?m∞计算 ;总结：电解质溶液中的概念 ;§7-5