胶体科学简介.doc

■  PAGE 487 ■ 物理雙月刊（廿三卷四期）2001年8月 膠體中的物理簡介 王冠斐、賴山強 國立中央大學物理系　複雜液體實驗室 e-mail: wgf@cliq.phy.ncu.edu.tw 膠體系統是一種很難有明確定義的系統，舉凡溶劑中的懸浮著巨大粒子的系統，幾乎都可以稱作膠體系統， 利用「微非均質性」(micro heterogeneous)此一概念，可形容大多數之膠體溶液系統，但膠體及非膠體溶液體系間之分界並不明顯，常使的這個概念仍不清楚。膠體也可以說是一種物質的型態（state），但是這種型態其實並不是一般物理系統中所說的「固態、液態、氣態」..等，可由單一成分原子或單一成分的分子所形成的物態，「膠體態」的形成必須由膠體粒子本身和膠體粒子所懸浮其中的溶劑兩者共同存在才能組成。這樣的系統常見的諸如：氣膠(aerosols)、化妝品(cosmetics)、染料(dyestuff)、印墨(ink)、油漆(paint)、藥物(pharmaceuticals)..等，因此，膠體系統，幾乎都是所謂的「多成分系統」（multi-component system）。但由於膠體粒子的大小通常遠超過溶劑分子的大小，而人們所感興趣的大部分也是膠體粒子本身的行為，所以，在膠體科學的理論計算上，膠體系統中的溶劑的影響，常常被處理成一種「背景係數」，如此可將膠體系統從「多成分系統」簡化成「單成分系統」（one component system）來加以計算。 膠體系統的粒子大小差異甚大，其粒徑大小分佈範圍從10奈米（narometer）至10毫米(micormeter)都有，而當膠體粒子懸浮於水溶劑中，膠體粒子常因表面分子解離而導致膠體粒子表面帶電，以及水溶液中分佈著膠體粒子所解離出來之的反離子。因此，實驗上，常常透過加入電解質的方式，影響膠體粒子系統的行為表現。 在膠體系統中，懸浮膠體粒子的分佈狀況，存在著各種不同的豐富變化，因此，在膠體科學中，依據膠體粒子懸浮在溶液中的結構與動態行為，又常常被引入「固態、液態、氣態」等概念與理論，來加以描述各種不同之膠體粒子的分佈狀況，而膠體粒子分佈狀況的變化，又和膠體系統中膠體粒子的解離與帶電、解離後反離子分佈所產生的「遮蔽效應」(screening effect)，加入電解質後對遮蔽效應所產生的變化..等電行為相互影???，因而過去凝態物理中的許多涉及電物理、與多體物理的理論便紛紛的被引介到膠體科學的理論計算上，尤其在實驗設備日新月異的進步下，讓許多微觀現象得以觀察，更逐漸吸引許多物理學家的投入膠體科學的研究。 本實驗室的研究工作，便是藉由物理領域中的統計力學、凝態理論與熱力學等理論計算，進行膠體粒子系統之液態玻璃相變、以及低密度液態-高密度液態相分離、液態-固態相分離，以及可逆與不可逆現象的探討。 一、玻璃（過冷液態）與液態之相變行為 一個處於平衡的液態系統，系統中的粒子具有很自由的擴散(diffusion)行為，當我們將系統的溫度急速下降（也就是一般所謂「過冷」（supercool）的過程），系統的密度會逐漸增加，粒子運動漸趨緩慢，導致粒子因為周圍其他粒子的出現與運動的緩慢，而逐漸的減緩其擴散行為。當系統密度增加到粒子被周圍其他粒子團團圍住，而無法穿出其周圍粒子所建構的「圍籠」時，這種「圍籠效應」（cache effect）將使得粒子的流動性大幅的下降，進而使系統的巨觀行為從高流動性的液態進入無流動性的固態。此外，由於在過冷現象中從液態進入固態的過程極為迅速，往往導致系統粒子無法有充足的時間，進行「晶化」(crystalizing)的調整，將系統排列成具有週期性的晶體結構，導致整個系統被凍結在「無序」(disorder)的固態結構上，這種無序的固態，這便是所謂過冷所形成「玻璃」。 玻璃態比晶態的能量還高，所以在相同的溫度下，相對於晶態，玻璃態屬於一種「不穩定態」(unstable state)、或「暫態」，系統將慢慢的透過「熱擾動」(thermal fluctuation)的協助，逐漸的向「晶態」的方向調整。但由於這種「暫態」存在的時間有時長到對物質行為發生足夠的影響、實驗上可以測量，並具有非平衡理論上的探討價值，這便引起物理學家對這種特殊之非平衡態探討的興趣。 系統究竟什麼時候會進入「沒有滲透行為」的玻璃態中，是一個極為有趣的問題，由於系統粒子間有相互運動的關係，因此，這種導致玻璃化結果之「圍籠效應」是否形成，其實是一種極為複雜的集體行為。在微觀尺度中，粒子並非靜止不動，因此「圍籠效應」無法直接由系統中粒子的密度，或是靜態的幾何關係來推算，最重要的是，既然系統仍然處於一種「隨著時間變化」中的「暫態」，平衡統計中最重要的「遍歷(ergodic)假設」便無法成立，這意味著系統粒子「該時刻