04第四章相平衡.ppt.ppt

第五章 相平衡 Phase Equilibria; 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。;1. 相和相数;;2.物种数和独立组分数;例5-1 水煤气发生炉共有C(s)、H2(g)、H2O(g)、CO(g)和CO2(g)五种物质, 其间能发生反应：;3.自由度; 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用 f*表示。 例如：指定了压力， f* = f –1 指定了压力和温度，f* = f – 2;4. Gibbs phase rule;例5-2 确定下列体系的组分数、相数及自由度数;;适用于单组分纯物质的任意两相平衡体系，反映了相变时体系的压力随温度的变化关系。;在指定T、p下，某单组分体系α、β两相平衡共存;对有气相参加的平衡体系，如 气- 液、气 - 固 平衡，由于固相、液相的体积与气相的体积相比 可忽略不计，故ΔVm≈Vm,g,将气体视为理想气体， 则ΔVm≈Vm,g＝RT/p,代入克拉贝龙方程得：;①对克-克方程取定积分，得：;例5-3 已知水在100℃时饱和蒸气压为1.01×105Pa,汽化热为40.68kJ/mol,试计算（1）水在95℃时的饱和蒸气压；（2）水在1.06×105Pa下的沸点。;O;O;O点 是三相点，气-液-固三相共存， Φ =3，f=0。三相点的温度和压力皆由系统自定，三相点是物质自身的特性，不能加以改变。 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为611 Pa。;水的冰点: 在101.325kPa下,被空气所饱和了 的水的凝固点(273.15K) ——液、固两相平衡的温度。;三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。;二组分体系的相律分析:;(1)理想溶液的 蒸气压-组成图（p - x 图） ;p;证明：;（2） 实际溶液的蒸气压-组成图;p;2. 二组分系统的沸点-组成图（T - X 图）;p;;T;T;杠杆规则;①杠杆规则适用于求任何两相区平衡两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量已知）。;T;特点：;④ 具有恒沸点的混合物,不能用一般的分馏方 法同时得到两种纯组分。;由于压力对液-固平衡影响很小,所以一般液-固 平衡相图只作T - x 图.;常温下,一组分为液态, 而另一组分为固态的二元体系(如盐水体系)的相图;Φ =1，f*=2–1+1=2 ，双???量系统 ;步冷曲线: 在冷却过程中样品温度随时间的变化曲线; 当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变。 ;Bi - Cd 体系的步冷曲线;A点：纯Bi的凝固点 B点：纯Cd的凝固点