9章电化学基础.ppt.ppt

第9章 电化学基础;9.1 氧化还原反应 ;9.1.1氧化数和氧化态 ; 确定氧化数的规则： ;配平原则： ① 电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。; ④确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程式。;原则：质量守恒、电量守恒。(氧化数法和离子电子法) [规律]——介质产物的一般规律 酸中出水，碱中出水，水中出酸或碱 反应物多氧—— 酸性 加H+ → H2O 碱性 加H2O → OH- 反应物少氧—— 酸性 加H2O → H+ 碱性 加OH- → H2O ;9.2 原电池9.2.1 半电池·原电池符号·电极的分类;2. 组成原电池的条件 ①自发反应——△G＜0 ②氧化和还原反应分别在两处进行； ③两极的电解质溶液必须沟通。 3. 原电池的表示——电池符号书写规则 ①还原剂电对写在左边，构成负极半电池； ②“|或?”表示分界面，“‖”表示盐桥； ③应注明溶质的浓度、气体的分压； ④当电对中无固体电导体时，加惰性材料作电导体。;9.2.2电动势·标准氢电极·标准电极电势 ;2. 标准氢电极;3.电极电势; (2)标准电极电势;应用标准电极电势时要注意的几点：; ; ;[小结] 1、原电池由正负两个半电池组成，分别由电池反应的两个电对构成。 2、负极半电池提供电子流，由电池反应中的还原剂电对充当。 3、电池反应中的氧化剂在正极。 4、电极电势及其测定 电极电势——电极的电位，是体系的性质之一，为状态函数，其绝对值难测定。 5、比较的基准——标准氢电极 电极符号：Pt | H2(P) ? H+(1M) 规定：298K标准氢电极的电位为零 ;6、标准电极电势 将标准氢电极固定作为负极半电池，其他电极（标态）作正极，构成原电池。 则：ε?=??(+)－??(－)= ??(+) 例：测Zn2+／Zn的? ? 电池：(－) Pt | H2(P) ? H+(1M)‖Zn2+(1M) | Zn (+) [注]①有酸表和碱表之分(?A?、 ?B?) ②又称还原电位； ③??值与电极写法无关； ④??仅适用于水溶液。 ;7. 应用： ①氧化、还原能力的判断 金属活动顺序表。 ②判断氧化还原反应自发进行的方向。 ε＞0 ε= ?(+)－?(－) [强氧化型]1+[强还原型]2 ? [弱氧化型]2+[弱还原型]1 “对角线方向相互反应”规则（自己思考） 例：在含Cl－、Br－、I－混合液中，选用何种氧化剂只氧化I－为I2 ③判断反应产物； [前提]不考虑反应速度，水溶液中，标准态。 ;④反应限度 [问题]电池电动势与热力学的自由能变有何联系？ ∵ △G=Wf(有用功) 若只作电功，则 -Wf=C×ε=nFε ∴ －△G=nFε △G=－nFε 标态下，△G?=－nFε? 又∵ △G?=－RTlnK ? ∴ －RTlnK =－nFε? 由ε?可计算K 例：借助?? 确定AgCl的Ksp AgCl(s） ? Ag++Cl- ;9.2.3能斯特方程;使用Nernst方程应注意; ;9.2.4能斯特方程的应用 1.浓度对电极电势的影响;2.酸度对电极电势的影响;3.难溶物生成对电极电势的影响; 9.2.5电极电势的计算 1. 判断氧化还原反应进行的方向;2. 选择合适的氧化剂或还原剂;3. 判断氧化还原反应进行的程度; ;4. 测定溶度积常数; 9.2.6 元素电势图 若元素有多种氧化态，则可组成多个电对，将各电对??的关系以图表方式表示，称元素电势图。 规定：按氧化数从高低顺序排列。 如：氯元素 ?A? 应用： ①判断某物质能否发生岐化反应 原则： ??左 ??右 该物质发生岐化反应（标态） ②计算某电对的?? 例：计算氯元素电势图中ClO3—／Cl2电对的??; 9.3实用电池 9.3.1酸性锌锰电池 9 .3.2碱性锌猛电池 9.3.3镍镉电池 9.3.4镍氢电池 9.3.5锂电池和锂离子电池 9.3.6铅蓄电池 9.3.7燃料电池 ; 一、化学电源 化学电源又称电池，将化学能转化为直流电能的装置。 从理论上说，任何两个电极电势不同的电对组合，都可以通