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水的 pH测定 背景： pH 值的测定是水分析中最重要和最经常进行的分析项目之一，是评价水质的一个重要参 数。在 25摄氏度，pH值的大小反映了水的酸性或碱性，但并不能直接表明水样的具体酸度 和碱度。pH小于 7表示溶液呈酸性而 pH值大于 7则表示溶液呈碱性。 天然水的 pH值常受二氧化碳-重碳酸盐-碳酸盐平衡的影响而处于 4.5～8.5范围内，江河 水多在 6～8之间，湖水则通常在 7.2～8.6之间。当水体收到外界的酸碱污染后，可能会硬 起 pH值发生较大变化。 水体的酸污染主要来源于冶金，电镀，轧钢，金属加工等工业的酸洗工序和人造纤维、酸 法造纸等工业排除的含酸废水。另一个来源是酸性矿山排水，因为硫矿物经空气氧化，并与 水化合呈硫酸，使矿水变成酸性。 水体的碱污染主要来源于剑法造纸、化学纤维、制碱、制草、炼油等工业废水。 水体收到酸碱污染后，pH值发生变化，在水体 pH值小于 6.5或大于 8.5时，水中微生物 生长受到一定程度的抑制，使得水体自净能力受到阻碍，并可能腐蚀船舶和水中设施。若水 体长期受到酸、碱污染将对生态平衡产生不良影响，使水生生物的种群逐渐变化，鱼类减少， 甚至灭绝。 实验室中水的 pH值的测定常与分析项目有密切关系，当水的 pH值较低时，可促使各种金 属元素的溶解；pH值增高，又可使其产生沉淀物而出现浑浊；通过 pH值的测量，可对某些 水的酸度或碱度进行间接计算；在很多分析项目的测定过程中，均需控制一定的 pH值范围。 因此，pH值的测定几乎成为必不可少的检测项目。 实验目的： 一、了解 pH值的基本概念 二、了解比色法和电位计法测定 pH的基本方法。 三、了解两种 pH测定法的优劣。 四、了解 pH电位计及其电极系统的保养方法。 测定方法一 pH试纸 一、 原理 pH试纸就是根据比色法的基本原理而制成。比色法主要根据某些染料在溶液中随 pH的改 变而发生一定的颜色变化的原理来只是溶液的 pH 值，最常采用的有氯酚红、溴酚蓝、百 里酚蓝，酚红等 pH指示剂，或单一使用或按比例配成混合使用。 二、 仪器及试剂 各种范围 pH试纸 相应标准比色板 三、 操作步骤 1． 将试纸置于平皿或载玻片上。 2． 用洁净的玻璃棒沾被测溶液，点滴在试纸中部，待变色后，与标准比色卡比较读书。 注意要点： 1.试纸不可直接伸入溶液。 2.试纸不可接触试管口、瓶口、导管口等。 3.测定溶液的 pH时，试纸不可事先用蒸馏水润湿，因为润湿试纸相当于稀释被检验的 溶液，这会导致测量不准确。 4.取出试纸后，应将盛放试纸的容器盖严，以免被实验室的一些气体沾污 pH试纸/比色法的优点是设备简单，不收电源控制，操作方便等，因而它曾被广泛采用。 但其测量精度和准确度均不高，应用范围也受到一定局限。 随着仪器制造和电子应用技术的飞速发展，各种规格的酸度计，pH 计已经相当普及。 因此比色法仅适于粗略测定，不能定为标准方法。 应当指出的是，比色法虽然不作为标准方法，但它在以一定情况下和要求不严格的场合 下应用时容许的，甚至在某些方面可能是测定 pH 的主要手段，如工业生产流程控制、植 物管理、野外测定以及用电位计法测量有困难的样品，特别是各种规格的 pH 试纸在实验 室仍将普遍使用。当比色法应用的可靠性需要核定时，应以 pH电位计法测定的结果为准。 测定方法二 电位计法 一、 原理： 目前，电位计法师我国测定水质 pH 值的标准方法，它通常不受颜色、浊度、胶体物质 以及氧化剂、还原剂的影响，适用于测定清洁水、手不痛程度污染的地面水、工业废水的 pH值。 pH值有测量电池的电动势而得。目前，在一般的国家标准钟，使用的是下列电池： 参比电极|KCl浓溶液||溶液 X|H2|Pt 在实际应用中，指示电极一般不用氢电极，因为氢电极的铂很容易被 As、Hg 和硫化物等 污染而中毒，而且还需要恒定的压力盒高纯度的氢气。另外溶液中还有像硝酸盐、高锰酸 盐或高铁盐氧化剂使不能使用，因此通常是以玻璃电极作为指示电极。 参比电极一般为甘汞电极或 Ag-AgCl电极。由于参比电极的点位是已知恒定的，因此通过 测定电池两级的电位差， 可知指示电极的电位。 pH值的测定符合能斯特方程。实际测试中，多采用标准比较法，即首先测得 pH标准缓冲 液的点位 Es再测定以待测样品溶液代替标准溶液时的点位 Ex，从而得到下列关系： x s pH pH 2.303 / x s E E RT F   Ex：未知溶液中电池电动势； Es：标准缓冲溶液中电池的电动势 pHx：测得未知溶液的 pH值 pHs：标准缓冲溶液的 pH值 R：气体常数 T：