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化学奥林匹克系列讲座;过渡元素;过渡元素;过渡元素的通性;;;;;;;;8.1.1过渡元素的原子半径;;;d区元素离子的颜色;;;羰基配合物：通常金属价态较低 1. 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例;(σ1s)2;2. 羰基簇合物; 金属－金属(M－M)键是原子簇合物最基本的共同特点。;含氮配合物; 形成双氮配合物时，N2分子最高占有轨道上的电子给予金属空的d轨道 （M←N2）， 形成σ配键； 同时金属M充满电子的d轨道则向N2空的π轨道反馈电子 （M→N2）， 形成d→p π反馈键。 协同成键作用加强了金属与N2分子的作用力，但却削弱了N2分子内部的键，相当于活化了N2分子。过渡金属双氮配合物的出现为常温、常压下固氮提供了途径 。;2. 一氧化氮配合物（亚硝酰配合物）;（2）弯曲型端基配位 ;（3）桥基配位;3. 亚硝酸根配合物 ;4. 硝酸根配合物 ; 四硝酸钛Ti(NO3)4中有4个双齿硝酸根，是8配位钛化合物（十二面体结构）。其中所有8个Ti—O键都是等同的。 ;乙烯配合物;Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p; 除Pt(Ⅱ)外，Pd(Ⅱ)、Ru(0)、Ru(Ⅰ)均易形成 乙烯配合物。;Mn2(CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— ;Co2(CO)8: ;2. 多重键;Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4;d 区元素的化学性质 ;ⅣB 钛 Ti 锆 Zr 铪 Hf (n-1)d2ns2;Ti; ;钛铁 矿;TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C ==TiCl4+2CO↑;(3)为什么在Mg还原时要在Ar气氛中？;9.2 钒分族;;;9.3 铬分族; －0.13V －1.1V －1.4V EBθ： CrO42- ————Cr(OH)3————Cr(OH)2————Cr －1.2V | CrO2－ ————————;Cr3+;Cr2O72－+H+;8.3.4 Cr(VI)的检验;9.3.6 同多酸与杂多酸; 多酸化学已有百年的历史，该领域相当活跃，不断合成出 新的化合物，是无机固体化学方向之一。;9.4 锰分族;;;9.4.3 Mn(II)的反应;9.4.4 MnO2性质及应用;9.4.5 Mn(VII) 的性质;9.4.6 由软锰矿制备KMnO4;CO2或HAc酸化促进歧化反应： 3K2MnO4+2CO2 == 2KMnO4+MnO2+2K2CO3;9.5 铁系元素;9.5.2 氢氧化物;9.5.3 盐类;3. Fe3+的氧化性及水解性;4. 高铁酸盐的制备及应用 [FeO42-];9.5.3 配合物;Fe2+;Co2+;3. 羰基配合物 通常金属价态较低如：Ni(CO)4 , Fe(CO)5, H[Co(CO)4]、 Fe(CO)2(NO)2 ;多数羰基化合物可直接合成：;4. 其他配合物; Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂;9.5.2 重要化合物;PdCl2;K2[PtCl4]