第2章_合成氨学案.ppt

Chemical Technology;2.1 概 述;2.1 概述 (Preface);氨的性质和用途;合成氨的生产过程;化肥及C1化工产品示意图;;;;2.2 原料气的制取Production of synthetic gases;天然气制合成气的方法;甲烷制合成气化学反应;2.2.1 甲烷蒸汽转化反应的热力学分析;转化反应平衡组成的计算;不同温度下的转化气体平衡组成 ;影响甲烷蒸汽转化平衡组成的因素： T K P K 水碳比 x;2.2.2 甲烷蒸汽转化反应的动力学分析;(2) 扩散作用对甲烷蒸汽转化反应的影响;2.2.3 过程析碳处理;催化剂组成：NiO为最主要活性成份。实际加速反应的活性成份是Ni，所以使用前必须进行还原反应，使氧化态变成还原态Ni。 ①活性组分：从性能和经济考虑，活性组分，镍为最佳。 ②助催化剂：提高镍的活性、延长寿命和增加抗析碳能力。 ③镍催化剂的载体：使镍高度分散、晶料变细、抗老化和抗析碳等作用。常用的有氧化铝、氧化镁、氧化钾、氧化钙、氧化铬、氧化钛、和氧化钡等。; ①共沉淀法 （1）制备 ②混合法 ③浸渍法 为使Cat有足够的强度，需高温焙烧，为提高活性，常将催化剂制成环状。 （2）还原： ①工业上常用H2和水蒸汽来还原，T 高于转化温度即可。 NiO+H2 →Ni+H2O(g) △H0298=-1026kJ/mol ②经过还原后的镍催化剂，在开停车以及发生操作事故时都有可能被氧化剂氧化。;被 S中毒的Ni的比例;工业上采用了分段转化的流程 ： 首先，在较低温度下，在外热式一段转化炉中进行烃类蒸气转化反应，而后在较高温度下，在二段转化炉中加入空气，利用反应热 将甲烷转化反应进行到底。 二段转化的化学反应： 2H2+O2=2H2O(g) △H0298= -482.99kJ/mol 2CO+O2=CO2 △H0298= -565.95kJ/mol CH4+O2=CO+3H2;为什么用二段转化方式？;1、T恒定，P↑，甲烷含量↑，X↓ 2、P恒定，T↑，甲烷含量↓ ，X ↑ 3、 T恒定，水碳比↑，甲烷含量↓ ，X ↑;① 一段、二段转化压力;③ 转化温度;空速表示方法： 原料气空速：每立方米催化剂每小时通过的含烃原料的标准立方米数。 碳空速：每立方米催化剂每小时通过甲烷的标准立方米数。 理论氢空速：每立方米催化剂每小时通过的理论氢的标准立方米数。 原则：生产能力和催化剂用量。 碳空速 1000 ～2000h－1 1.气体流速高，有利于传热，延长炉管寿命 2.提高生产能力。 3.不宜过高，床层阻力增大，能耗增加。 压力越高，可适当采取较高空速。 实际操作时，二段转化为了使催化剂即将更换时仍能满足工艺要求，可选低一点;; H2 CH4 CO CO2 N2 一段转化气 69.5 9.95 9.95 10 0.6 二段转化气 57 0.3 12.8 7.6 22.3;3. 凯洛格(Kellogg)甲烷蒸汽转化工艺流程; 4. 主要设备 一段转化炉 是烃类蒸汽转化的关键设备之一。它由对流段和辐射段组成。;;顶部烧嘴蒸汽转化炉辐射室结构;炉墙（耐热层+绝热层的复合结构）;主要设备：二段转化炉;2.3 原料气的净化(Purification of Synthetic Gas);2.3.1 原料气的脱硫;;(1) 氧化锌脱硫法 氧化锌法可脱除无机硫和有机硫，主要脱除无机硫，使硫含量0.1×10-6。若硫含量较高，可用湿法先脱除大量的硫；当原料气硫含量＜50×10-6时，用氧化锌脱硫即可。;氧化锌法脱硫剂;氧化锌法脱除有机硫;(2) 钴(Co)-钼(Mo)加氢脱硫法;钴(Co)-钼(Mo)加氢工艺条件;钴钼加氢转化串联氧化锌脱硫工艺流程;2.3.1.2 湿法脱硫;(1) 脱硫改良ADA法; Na2CO3 + H2S = NaHS + NaHCO3 4NaVO3 + 2NaHS + H2O = = Na2V4O9 + 4NaOH + 2S 2ADA（氧化态）+ Na2V4O9 + 2NaOH + H2O = 2ADA（还原态）+ 4NaVO3