羧酸和取代羧酸探索.ppt

第十章 羧酸和取代羧酸;第十章 羧酸和取代羧酸 ;第一节 羧 酸 ;游离羧酸分子中的 p-π 共轭 ; 键长 —— 平均化 羰基的正电性 —— 降低, 亲核加成变难 羟基 H 的酸性 —— 增加 α-H 的活性 —— 降低;(二) 羧酸的分类 ;(三) 羧酸的命名 ; 羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用 α、β、γ 等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。;2-甲基-3-丁烯酸 ;二十 四烯酸; CH3 CH3-C-CO2H C2H5;二、羧酸的物理性质 ; 与相对分子质量相近的其它类型有机物相比, 羧酸具有特别高的沸点：;三、羧酸的化学性质 ;(一) 羧酸的酸性与成盐 ; 羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。 ; 酸性比较（pKa）： ; 就电子效应而言，吸电子取代基使酸性增强, 供电子取代基使酸性减弱。 ;pKa 3.77 4.76 ;取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有供电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对;第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) ;Ka1 5.9×10-2 1.6×10-3 6.8×10-5;问题: 比较酸性强弱;(二) 羧酸衍生物的生成 ;1．酰卤的生成 ;2．酸酐的生成 ;马来酸 ;3．酯的生成 ; 伯醇、仲醇与羧酸的酯化反应，通常是按酸脱羟基醇脱氢的方式生成酯。 ;问题: 解释酯化反应的活性顺序;4．酰胺的生成;(三) 乙二酸及丙二酸的脱羧反应 ;第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸 ;一、羟基酸 ;酒石酸(Tartaric acid) ;(二) 羟基酸的物理性质 ;(三) 羟基酸的化学性质 ;1．羟基酸的酸性 ; 酚酸的酸性与电子效应、共轭效应和邻位效应等相关，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异。 ;2．醇酸的氧化反应 ;3．醇酸的脱水反应 ;（2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。 ; （3）γ、δ-醇酸的脱水：γ-醇酸分子中的羟基和羧基在??温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。 ; δ-醇酸发生分子内的脱水反应，生成六元环δ-内酯，但没有五元环内酯那样容易生成。 ;4．酚酸的脱羧反应 ;第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(二、酮 酸 ) ;(一) 酮酸的命名 ; 酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸 和 β-酮酸 还具有一些特殊的性质。;2．脱羧反应 ; β-酮酸由于羧基受β-羰基的影响, 同时也由于形成6员环的分子内氢键而使脱羧更加容易:; β-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，称为酸式分解。; β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮, 三者在医学上称为酮体。 ;1. 羧酸的结构 羰基与羟基通过 p-π共轭构成整体 2. 羧酸的命名 俗名； 系统命名(似醛) 3. 羧酸的性质 酸性; 生成羧酸衍生物; 脱羧 4. 羟基酸 酸性；氧化；脱水；酚酸脱羧 5. 酮酸 酸性; 脱羧; 酮体