022第2章化学反应基本理论(化学动力学)教材.ppt

第三节 化学动力学; ⊙ 赫斯克贝奇（D R Herschbach）与李远哲的微观反应动力学的研究，发展了交叉束方法，并应用于化学反应研究，获1986年诺贝尔化学奖。 ⊙ 泽瓦尔（A H Zewail）用飞秒激光技术研究超快过程和过渡态。由于这一贡献，获1999年诺贝尔化学奖。;1 反应速率及其表达 ;aA + bB yY + zZ; 例：在合成NH3反应中，若以 表示 反应速率，那么下列反应速率表示式中，哪一个 与此式的数值相等？（ ）; 练习 某化学反应2A+B→C是一步完成的， 开始A的浓度是2mol ·L-1 ，B的浓度是4mol ·L-1， 1秒后A的浓度下降为1mol ·L-1 ，该反应的反应速 率应为（ ） A 1 mol ·L-1 ·s –1 B 2 mol ·L-1 ·s –1 C 0.5 mol ·L-1 ·s –1 D 4 mol ·L-1 ·s –1 ;3 化学反应的速率问题 ; 分子能量分布曲线 ; 活化分子：能发生有效碰撞的分子。 活化能：活化分子的平均能量Em*与反应物分子的平均能量之差，即Ea=Em*-Em ; 注意：发生有效碰撞必须具备两个条件： ⊙ 反应物分子必须具有足够大的能量； ⊙ 反应物分子要定向碰撞，即分子间的取向也是一重要因素。 ; （2）过渡态理论 该理论认为：化学反应不是只通过简单碰撞就生成产物，而是要经过一个由反应物分子以一定的构型而存在的过渡态。（即首先形成过渡态，然后才分解为产物） ;图 2.4 反应过程的势能图;比较碰撞理论和过渡态理论; ;反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度; ①基元反应 反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物 的反应称为基元反应。; k：速率常数，反应物的浓度都等于单位浓度时的反应速率 。; 如基元反应：C(s)+O2(g)→CO2(g) ; ③ 确定非基元反应的速率方程式 非基元反应：由两个或多个基元反应步骤完 成的反应。 ; 例 在碱性溶液中，次磷酸根离子( )分解为 亚磷酸根离子( )和氢气，反应式为： (aq) + (aq) = (aq) + H2 (g) 在一定的温度下，实验测得下列数据：; 解：（1）设x和y分别为对于 和 的反应级数，则该反应的速率方程为： ;反应级数为3，对 来说是一级，对 来说是 二级，其速率方程为 ： ; 如果2NO2=2NO+O2是基元反应，则其化学反应速率方程式为 （ ） ; (2) 温度对化学反应速率的影响;注意：;;(3) 催化剂对反应速率的影响;;(4) 反应物之间的接触状况对反应速率的影响;3Fe (s) + 4 H2O(g) ＝ Fe3O4(s) + 4 H2(g) ↑