第八章食品中有害物质的测定.ppt

第八章食品中有毒有害物质的检测;第一节 概 述;有毒物质：凡是以小剂量进入机体，通过化学或物理化学作用能导致健康受损的物质。 ;1、食品中有害物质的种类由于来源;主要来源： 不当使用农药、兽药，——农药残留（有机氯农药残留、有机磷农药残留） 加工、贮藏或运输中的污染，如操作不卫生、杀菌不合要求或贮藏方法不当——黄曲霉毒素 特定食品加工工艺，如肉类熏烤、蔬菜腌制——苯并芘、亚硝胺类化合物 包装材料中的有害物质，某些有害物质可能移溶到被包装的食品中；来自环境污染物——多氯联苯 食品原料中固有的天然有毒物质——动植物毒素;2、加强食品中有害物质检测的必要性;3、食品中有害物质常用的检测方法;第二节 食品中农药残留及其检测;1、农药的分类 按用途分：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂、杀鼠剂； 按化学成分：有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类等； 按药剂的作用方式：触杀剂、胃毒剂、熏蒸剂、内吸剂、引诱剂、驱避剂、拒食剂、不育剂； 按毒性分：高、中、低毒； 按在植物体内残留时间的长短：高、中、低残留；;农药残留:由于喷施农药后残留在环境和农产品、食品、饲料、药材中的农药及其降解代谢产物。 农药残留量：农药本体物及其代谢物的残留的总和，表示的单位为mg/kg。;2、农药进入人体的方式; 容易吸收农药的蔬菜：番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜及大多数根菜类、薯类。 对农药吸收率较低的：叶菜类、果类等。 ;3、食品中农药残留量的分析 （1）比色法 分光光度法 电化学分析 （2）纸色谱TLC （3）GC —— 电子捕获检测器 适用有机氯农药。 （4）HPLC ——非挥发性、热不稳定性农药，如 部分有机磷农药。 （5）GC/ 红外光谱 联用、 GC/MS 联用。;主要农药;有机氯农药的性质及常见品种 有机氯农药（OCPs)是农药中一类有机含氯化合物。常见的有机氯农药有 六六六(BHC)、滴滴涕（DDT）等，均为神经毒性物质，脂溶性很强，不溶或微溶于水。在生物体内的蓄积具有高度选择性，多贮存于机体脂肪组织或脂肪多的部位。 其性质稳定，对光、热、酸均很稳定。在自然界不易分解，属高残留品种，并会在相当长时间内继续影响食品的安全性，危害人类健康。;原理： 样品中六六六、滴滴涕经提取、净化与浓缩后用气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不同异构体和代谢物可同时分别测定。 此法为国家标准检验方法，适用于土壤、粮食、果蔬、肉、蛋、乳等及其制品中的有机氯农药的测定。;操作步骤： （1）提取：由于大多数有机氯农药是弱极性化合物，其脂溶性高，故可用弱极性的有机溶剂进行提取，如丙酮、已烷、乙醚及石油醚等。根据样品种类及其含水量选择恰当的提取剂，并采用不同的提取方法。 对于粮食及脂肪含量高的食品如动植物油脂、奶油等，可直接用石油醚或环己烷提取。 对于蔬菜、水果及蛋与蛋制品，可先用亲水性溶剂丙酮提取，然后加硫酸钠溶液稀释，再以石油醚提取有机氯农药。加硫酸钠的目的是增大丙酮液的极性，降低有机氯农药在丙酮中溶解度，使其更完全地转移到石油醚中，而水溶性杂质则留在丙酮层中。 ; 对于乳及乳制品，由于脂肪球外包围一层脂肪球膜，为利于脂肪与有机氯农药被有机溶剂提取，应先加入乙醇与草酸钾并振摇，以破坏脂肪球膜，然后以乙醚—石油醚提取，提取的醚层应经无水硫酸钠脱水去杂。 对于鱼、禽、肉类及其制品，可采用如下两种方法提取，一是先加入无水硫酸钠研磨至干粉状以脱水，然后用己烷或石油醚提取；二是加入高氯酸—冰醋酸（1：1）进行水浴消化处理，再用石油醚提取，提取的醚层应经无水硫酸钠脱水去杂; （2）净化： 原因：由于提取液中常含有脂肪、蜡质及色素等干扰测定的杂质，如GC分析中，会引起峰拖尾、色谱柱分离效能下降等，故须对样品提取液进行净化， 方法：对于在酸中稳定的BHC及DDT等农药，常采用加入浓硫酸磺化的方法进行净化，常用的操作方法是于提取液中加相当于提取液量1/10 的浓硫酸，轻轻振摇并静置分层，则提取液中干扰杂质由于浓硫酸的磺化作用而生成极性大，且易溶于酸、水的化合物，便与有机氯农药分离而除去。操作时，浓硫酸加入量不宜过多，否则会降低有机氯农药回收率；加入硫酸磺化净化的次数应以提取液中干扰杂质多少而定，一般1～3次，以观察到振摇后硫酸层清亮力度。 ;（3）浓缩：净化洗涤后的石油醚提取液，通过无水硫酸钠脱水后于浓缩器中减压蒸馏浓缩至0.2～1.0mL,然后再用石油醚定容，供测定用。但注意的是绝不可将净化液蒸干，否则会带来很大误差。 ; 测定