第四章玻璃的熔制.ppt

第五节 玻璃的熔制 一、概述 配合料加热形成均匀、无气泡、无缺陷、符合成形要求的玻璃液的过程。 主要有以下过程： 1.物理过程 配合料的加热、吸附水的蒸发、组分的熔融、多晶转变、及个别组分的挥发（Na2O、K2O、PbO、B2O3等） 2.化学过程 固相反应、盐类的分解、化学结合水的排除、组分间相互反应、硅酸盐的形成。 3.物理化学过程 低共熔的生成、组分生成物之间相互溶解、玻璃与炉气介质、玻璃与耐火材料及玻璃液和其中夹杂气体的相互作用等。;大致分为五个阶段： 硅酸盐形成：固态下进行，加热过程发生物理、化学变化，主要固相反应结束，大部分气相逸出。这一阶段结束后，配合料变成由硅酸盐和剩余石英组成的不透明烧结物。 玻璃的形成：各种硅酸盐的低共熔物熔化，然后硅酸盐、石英互熔，烧结物 变成透明体。 玻璃液的澄清：消除可见气泡的过程。 玻璃液的均化：通过扩散作用，使玻璃液均一。 玻璃液的冷却：降低温度以达到成形所需的温度。;二、 硅酸盐形成和玻璃的形成 （一）多组分混合物的加热反应(SiO2+Na2CO3+CaCO3配合料) 100～120℃ 水分蒸发 600℃以下 Na2CO3＋CaCO3 CaNa2(CO3)2 573℃ α—石英 β—石英 600℃以上， CO2逸出 CaNa2(CO3)2＋2SiO2 Na2SiO3＋CaSiO3＋2CO2 720～900℃ Na2CO3＋SiO2 Na2SiO3+ CO2 ; 740～800℃ CaNa2(CO3)2—Na2CO3低共熔物形成和熔化, CaNa2(CO3)2＋Na2CO3＋2SiO2 Na2SiO3＋CaSiO3＋3CO2 813℃ CaNa2(CO3)2熔融； 855℃ Na2CO3熔融 912℃ CaCO3分解； 960℃ CaNa2(CO3)2分解 1010℃左右 CaO2＋SiO2 CaSiO3 1200～1300℃ 开始形成玻璃，进行熔体的均化。;（二）硅酸盐形成和玻璃形成的大致过程 加热，气体逸出（碳酸盐的分解），其它化合物与石英作用分解； 石英与其它组分作用； 少量液相的出现（低共熔物的熔化） 反应由固相与液相间进行，产生大量中间产物，液相量不断增加，反应大体完成，变成硅酸盐和SiO2，硅酸盐过程结束。 玻璃形成过程，配合料已基本熔化成液相； 过剩的石英颗粒溶解于熔体中，直至全部固相变为玻璃液相。 ;; 三、 玻璃液的澄清和均化; 2. 玻璃液的性质对澄清过程的影响 气泡的排除有两种方式：①大于临界半径的气泡上升到液面后排除，气泡上升的速度与玻璃液的粘度成反比；②小于临界半径的气泡，在玻璃液表面张力的作用下（小气泡内分压很大，P泡=2σ/r），气泡内的气体溶解于玻璃液中而消失 3. 澄清剂在澄清过程中的作用机理; （二）玻璃液的均化 作用：消除玻璃液中条纹和其它不均匀体，使玻璃液各部分在化学组成上达到均匀一致。（条纹是化学组成与主体玻璃不同的线条状透明夹杂物。） 玻璃液的均化过程通过三种方式进行： 不均体的溶解和扩散：高粘度玻璃液内扩散速度很小； 玻璃液的对流：由于温度差形成玻璃液的流动，但是层流速度小，均化作用缓慢； 气泡上升时的搅拌作用： ;四、 玻璃液的冷却;五、 影响玻璃熔制过程的因素;3. 熟料的引入量：熟料的加入可促进熔化，其添加量和粒度对熔化速度有较大影响。粒度太细、加入量太多不利于熔化。碎玻璃加入量一般为配合料的20～30%，粒度2～20mm。 4. 配合料的均匀度：对熔制质量、速度有影响。 5. 加料方式：薄层加料可加速热传递，熔制彻底，且有利于熔体中气泡的排除、缩短澄清时间。;6. 熔窑的温度制度：确定合理的温度制度、气氛制度。 7. 耐火材料的性质： 8. 加速剂的应用：加速剂属于化学活性物质，一般不改变熔体的组成与性质，但可降低熔体的粘度和表面张力，增加熔体的透热性，有利于熔体中气泡的消除和化学均化，提高熔体质量。; （二）加速玻璃熔化的其它措施 1. 机械搅拌和鼓泡； 2. 采用辅助电熔，即用燃料加热