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PAGE  PAGE 5 第四章 电化学基础 第一节 原电池与电极电位 原电池 1.定义:依靠自发的氧化还原反应从而使化学能转变为电能的装置。 2. 两个电极 原电池的结构 盐桥 导线 V 电解质溶液 导线 盐桥 硫酸铜溶液 锌片 硫酸锌溶液 铜片 负极：Zn－2e?Zn2＋ （负极失电子，发生氧化反应） 正极：Cu2＋＋2e?Cu　（正极得电子，发生还原反应） 3.盐桥的制法及作用 盐桥的制法 2g琼胶，30g氯化钾，加入100毫升水，煮沸，趁热倒入U形管中，冷却后即为盐桥。 盐桥的作用 向正负极提供阴阳离子以中和或补充多余或缺少的正电荷。 在负极 Zn→Zn2＋ 正电荷增加，氯离子移向负极以中和多余的正电荷。 在正极 Cu2＋→Cu 正电荷减少，钾离子移向正极以补充减少的正电荷。 4.原电池的表示方法 （－）还原型│氧化型║氧化型│还原型（＋） ║表示盐桥，│表示相界面，（－）代表负极，（＋）代表正极 还原型代表氧化－还原电对中氧化数较低的形式 氧化型代表氧化－还原电对中氧化数较高的形式 例：Cu－Zn原电池表示方法 （－）Zn（S）│Zn2＋（C1）║Cu2＋（C2）│Cu（S）（＋） 注意事项：（1）若电对中无充当电极的物质，要用惰性电极（如石墨、Pt）等作为辅助电极。 （2）氧化型与还原型间若无界面，用“，”隔开，如 （－）Pt（S）│Fe2＋（C1），Fe3＋（C2）║H＋（C3），MnO4－（C4），Mn2＋（C5）│Pt（S）（＋） 电池反应的实质是5 Fe2＋＋MnO4－＋8 H＋＝5 Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O （3）若强调浓度或分压，应在电池符号中予以注明，例如 （－）Pt（S）│H2（100KPa）│H＋（1mol·dm－３）║Cu2＋（1mol·dm－３）│Cu（S）（＋） 电池反应实质H2＋Cu2＋＝Cu＋2 H＋ 二、电极电位及测定 1．电极电位：我们把每个电极所具有的电位值叫做电极电位，两个电极电位之间的差值就是电池的电动势。 2．标准氢电极与甘汞电极 H2（100KPa） 　　　　　　　　　　　　　铂黑 H＋（1mol·dm－３） 铂黑的制法： E H2/ H＋＝0.00V 当电极作正极 E(电池)＝E测－E H2/ H＋ E测＝E(电池)＞0 当电极作负极 E(电池)＝E H2/ H＋－E测 E测＝－E(电池)＜0 Pt（S）│Hg(l) │Hg2Cl2(糊状) │KCl(aq) ║ 电极反应为Hg2Cl2＋2e＝2 Hg(l)＋2Cl－ 三、标准电极电位 1．定义：标准状态下电极的电极电位，以符号E 表示 2．物理意义：代表各种电极在标准状态下氧化还原能力强弱。越正，代表电对中氧化态的氧化能力越强；越负，代表电对中还原态的还原能力越强。 3．注意事项：（1）对于同电极而言，标准电极电位是一定的，与反应系数无关。 （2）同电极标准电极电位值与反应方向无关。Zn2＋＋2e→Zn Zn→Zn2＋＋2e 四、影响电极电位的因素及能斯特方程式 1．影响因素：（1）电极材料（2）温度（3）溶液中相关离子浓度 2．能斯特方程式 EMn＋/M＝E Mn＋/M＋0.059/n lg[氧化态]/[还原态] 或EMn＋/M＝E Mn＋/M＋0.059/n lg[还原态]/[ 氧化态] 3．注意事项(1) 还原态如为单质,数值为1。 （2）系数问题 （3）有气体存在时 按相对分压代入P（气体）/P （4）有其它相关离子存在时 例如：MnO4－＋8 H＋＋5e?Mn2＋＋4H2O 例1：计算在298K时，锌浸在0.001mol·dm－3的硫酸锌溶液中的电极电位。 （E Zn2＋/ Zn＝－0.76V） 解：电极反应为Zn2＋＋2e?Zn E Zn2＋/ Zn＝E Zn2＋/ Zn－0.059/2 lg1/[ Zn2＋]＝－0.76－0.059/2 lg1/0.001＝－0.85V 例2：在298K时，将银棒插入浓度为1 mol·dm－3的AgNO3溶液中,加入足量的KCl使生成AgCl沉淀。当AgCl达到沉淀-溶解平衡时,若溶液中氯离子浓