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北京大学定量分析化学简明教程习题_4
北京大学定量分析化学简明教程习题_4
北京大学定量分析化学简明教程习题
第四章 络合滴定法
1.已知铜氨络合物各级不稳定常数为:
K不稳1=7.8?10-3 K不稳2=1.4?10-3
K不稳3=3.3?10-4 K不稳4=7.4?10-5
(1) 计算各级稳定常数K1-K4和各积累常数?1-?4;
(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍,问溶液中[NH3]是多少?
(3) 若铜氨络合物溶液的CNH3=1.010-2M,CCu2+=1.0?10-4M,(忽略Cu2+,NH3的副反应)。计算
2+Cu与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要? 解:(1) 稳定常数
K1=1
K不稳4
1=14 =1.4?10-57.4?10 K2=K不稳3
1=13 =3.0?10-43.3?10 K3=12 ==7.1?10-3K不稳21.4?10
1
K不稳1121.310 =?-37.8?10 K4==
各级累积常数
?1=K1=1.4?104
?2=K1K2=1.4?3.0?107=4.2?107
?3=K1K2K3=1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010
?4=K1K2K3K4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011=3.9?1012
[Cu(NH3)3][Cu(NH3)4]?(2) ?3=,= 42?32?4[Cu][NH3][Cu][NH3]2?2??4[Cu(NH3)4][Cu2?][NH3]3
?2?42??3[Cu][NH3][Cu(NH3)3]
2?
=[Cu(NH3)4]1 2?[Cu(NH3)3][NH3]?
2?2?[Cu(NH3)4]?3? [NH3]= 2?[Cu(NH3)3]?4
3.0?1010
=10? 3.9?1012
=0.077(ml/l)
(3) ?0=1 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3]
1 ?4.2?107?4?3.0?1010?6?3.9?1012?8=1?1.4?104?2
=1 3444.2?10?3.0?10?3.9?10
1 47.3?10=
=1.4?10-5
?1=?1[NH3] 1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4
1.4102 7.3104 =
=1.910-3
?2=?2[NH3]2 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3]
4.2?103
= 7.3?104
=0.058
?3[NH3]3
?3= 1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4
3.0?104
= 47.3?10
=0.41
?4[NH3]4
?4= 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3]
3.9?104
= 7.3?104
=0.53
[Cu2?]??0CCu2??1.4?10?5?10?4?1.4?10?9(mol/l)
[Cu(NH3)2?]??1CCu2??1.9?10?3?10?4?1.9?10?7(mol/l)
[Cu(NH3)2]??2CCu2??0.058?10?4?5.8?10?6(mol/l)
[Cu(NH3)3]??3CCu2??0.41?10?4?4.1?10?5(mol/l)
[Cu(NH3)4]??4CCu2??0.53?10?4?5.3?10?5(mol/l)
答:主要形体为Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42+。
2.(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lg?Y(H)值;
(2)查出pH 1,2,…,10时EDTA的lg?Y(H)值,并在坐标纸上做出lg?Y(H)-pH曲线,由图查出pH5.5时的lg?Y(H)值,与计算值相比较。
解:?Y(H)=1+?1[H+]+?2[H+]2+?3[H+]3+?4[H+]4+?5[H+]5+?6[H+]6 2?2?2? [H?][H?]2[H?]3[H?]4?1????Ka6Ka6Ka5K
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