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北京大学定量分析化学简明教程习题_4.docVIP

北京大学定量分析化学简明教程习题_4.doc

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北京大学定量分析化学简明教程习题_4

北京大学定量分析化学简明教程习题_4 北京大学定量分析化学简明教程习题 第四章 络合滴定法 1.已知铜氨络合物各级不稳定常数为: K不稳1=7.8?10-3 K不稳2=1.4?10-3 K不稳3=3.3?10-4 K不稳4=7.4?10-5 (1) 计算各级稳定常数K1-K4和各积累常数?1-?4; (2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍,问溶液中[NH3]是多少? (3) 若铜氨络合物溶液的CNH3=1.010-2M,CCu2+=1.0?10-4M,(忽略Cu2+,NH3的副反应)。计算 2+Cu与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中以那种形体为最主要? 解:(1) 稳定常数 K1=1 K不稳4 1=14 =1.4?10-57.4?10 K2=K不稳3 1=13 =3.0?10-43.3?10 K3=12 ==7.1?10-3K不稳21.4?10 1 K不稳1121.310 =?-37.8?10 K4== 各级累积常数 ?1=K1=1.4?104 ?2=K1K2=1.4?3.0?107=4.2?107 ?3=K1K2K3=1.4?3.0?7.1?109=3.0?1010 ?4=K1K2K3K4=1.4?3.0?7.1?1.3?1011=3.9?1012 [Cu(NH3)3][Cu(NH3)4]?(2) ?3=,= 42?32?4[Cu][NH3][Cu][NH3]2?2??4[Cu(NH3)4][Cu2?][NH3]3 ?2?42??3[Cu][NH3][Cu(NH3)3] 2? =[Cu(NH3)4]1 2?[Cu(NH3)3][NH3]? 2?2?[Cu(NH3)4]?3? [NH3]= 2?[Cu(NH3)3]?4 3.0?1010 =10? 3.9?1012 =0.077(ml/l) (3) ?0=1 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3] 1 ?4.2?107?4?3.0?1010?6?3.9?1012?8=1?1.4?104?2 =1 3444.2?10?3.0?10?3.9?10 1 47.3?10= =1.4?10-5 ?1=?1[NH3] 1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4 1.4102 7.3104 = =1.910-3 ?2=?2[NH3]2 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3] 4.2?103 = 7.3?104 =0.058 ?3[NH3]3 ?3= 1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4 3.0?104 = 47.3?10 =0.41 ?4[NH3]4 ?4= 2341??1[NH3]??2[NH3]??3[NH3]??4[NH3] 3.9?104 = 7.3?104 =0.53 [Cu2?]??0CCu2??1.4?10?5?10?4?1.4?10?9(mol/l) [Cu(NH3)2?]??1CCu2??1.9?10?3?10?4?1.9?10?7(mol/l) [Cu(NH3)2]??2CCu2??0.058?10?4?5.8?10?6(mol/l) [Cu(NH3)3]??3CCu2??0.41?10?4?4.1?10?5(mol/l) [Cu(NH3)4]??4CCu2??0.53?10?4?5.3?10?5(mol/l) 答:主要形体为Cu(NH3)32+和Cu(NH3)42+。 2.(1)计算pH5.5时EDTA]溶液的lg?Y(H)值; (2)查出pH 1,2,…,10时EDTA的lg?Y(H)值,并在坐标纸上做出lg?Y(H)-pH曲线,由图查出pH5.5时的lg?Y(H)值,与计算值相比较。 解:?Y(H)=1+?1[H+]+?2[H+]2+?3[H+]3+?4[H+]4+?5[H+]5+?6[H+]6 2?2?2? [H?][H?]2[H?]3[H?]4?1????Ka6Ka6Ka5K

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