石蜡加氢E104氢气冷却器失效分析.docVIP

石蜡加氢E104氢气冷却器失效分析 设备失效分析 石油化工腐蚀与防护 2001,18(1)?33 ? 曾孟秋 上海炼油厂设备处(上海市200137) 摘要:针对石蜡加氢E104氢气冷却器失效时的运行环境,通过对腐蚀介质、操作工况和腐蚀产物的组成分析,指出腐蚀是由于软化水中O2和Cl-超标引起的。加强工艺管理和选用08Cr2AlMo管束可使腐蚀问题得到解决。 关键词:氢气冷却器　爆沸空泡冲刷　点蚀　08Cr2AlMo1　概述 　　上海炼油厂50kt/a石蜡加氢装置中氢气冷却器E104为该装置的重要设备。1997年9月对该设备进行了国产化改造,由原法国进口的套管式改型为U型管式换热器,上下两台串联重叠安装,设计型号为BIU250-9.79/2.5-18-7.5/19-2Ⅱ,其操作工况见表1。两台设备在运行一周期后检修时更芯投运,但其中一台于1999年1月16日和2月9日连续发生两次泄漏,导致高压氢气窜入冷却用软化水中,从而不得不进行紧急抢修。 表1　E104氢气冷却器操作工况 项目规格 /mm图1　 管束腐蚀外观图2　管束穿孔位置及外壁情况压力/MPa 7.0 0.4入口材质10CrMo20号出口温度/℃8080介质H2温度/℃200603　失效成因分析管程Φ19×2壳程Φ250软化水 2　宏观腐蚀形态分析　　为了查明设备失效原因,对穿孔管腐蚀产物进行了扫描电镜分析和能谱分析,换热管穿孔处和管外表面腐蚀产物的微观形态见图3、4、5,腐蚀产物成分见表2。为了确定设备的腐蚀环境,也对相对 应的冷却用软化水进行了水质分析,数据见表3 。 　　从E104管束抽芯观察的外观形态可以看出,管外局部沉积了大量的蓝色淤泥状物质和一层均匀的棕红色覆盖物(见图1),经清洗后发现管外存在大量的腐蚀凹坑和局部穿孔(图2)。对腐蚀外观分析:(1)换热管外壁腐蚀坑点的分布是管程高温侧的管外坑点远多于低温侧,而整个换热管管内是比较好的。(2)从穿孔部位本身的情况来看,管外壁的腐蚀面积远大于管内壁,即腐蚀是从管外开始的,当腐蚀深度接近管内表面时,由于管内外压差作用而导致穿孔 。)图3　腐蚀产物的微观形态(22× ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　石油化工腐蚀与防护 　第18卷 　?34? )图4　腐蚀产物的微观形态(500× 失效主要是源于高的壁温和软化水中高的氧以及 氯离子含量,而主要的失效原因是爆沸空泡冲刷和点蚀,同时也存在管外的均匀腐蚀。4.1爆沸空泡冲刷 　　E104氢气冷却器的主要操作是将200℃左右的氢气,经壳程冷却水冷却到70℃左右。从整个操作来看,管程进口端的温度是比较高的,这也就是造成爆沸空泡冲刷的主要原因,其机理是: 由于管束外壁的实际温度大大超过该环境下水的沸点,使得金属表面的液体在极短的时间内急剧沸腾、汽化;由于软化水中富含氧,游离的氧将提供足够的汽泡核,不断为急剧沸腾、汽化提供条件;同时沸腾、汽化形成的汽泡也会不断地爆裂。汽泡的炸裂会形成强烈的冲击力,不仅能够破坏表面膜,甚至可使膜下金属的晶粒产生龟裂和剥落,因此在某些脆弱的换热管表面形成腐蚀坑点,这为以后腐蚀的进一步发展创造了条件。4.2点蚀　　从穿孔形态来看,点蚀是此次失效的主要原因,而造成点蚀穿孔的原因一般有材质问题和环境问题。富含氧和氯离子的软化水形成了恶劣的腐蚀环境,而爆沸空泡冲刷形成的坑点和管外壁本身的缺陷等为点蚀的产生提供了蚀源。软化水中高浓度的Cl-阻止了换热管的表面钝化,降低了点蚀电位,使点蚀容易产生并加速。溶解氧的超标为氧浓差电池的形成和阴极耗氧反应奠定了基础。第一管程的高温严重降低了点蚀电位,使点蚀加速成长。 其点蚀的主要过程是:管外局部爆沸空泡冲刷所形成的坑点等蚀源是点蚀的起点。在蚀源扩大的最初阶段,换热管中的铁原子以铁离子(Fe2+)的形式不断溶解(腐蚀)进入水中: Fe2++2H2O→Fe(OH)2+2H+生成的H+使同小蚀坑接触的溶液层的pH值下降,形成一个强酸性的溶液区,这反过来又加速了金属的溶解,使蚀孔扩大、加深。随着蚀孔的加深和形成的腐蚀产物以及水环境中沉积的微生物覆盖坑口,使孔内外溶液之间的物质迁移更加困难,孔内金属盐更容易浓缩,这样形成了大阴极小阳极的腐蚀模式。这一方面靠其水解导致pH值更容易下降;另一方面靠孔内正电荷过剩形成电场,使溶液中的Cl-等负离子借电泳作用通过孔口和腐蚀产物的孔