沉淀与重量11绪论.ppt

第8章 沉淀滴定法 8.1 滴定曲线 8.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 8.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂 8.4 Fajans法—吸附指示剂法 利用沉淀反应建立的滴定方法 银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重. pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ) 8.1 滴定曲线 AgNO3 (0.10 mol·L-1) NaCl (0.10 mol·L-1) 滴定曲线 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 各类滴定曲线小结 滴定曲线 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位. (1mol·L-1) 8.2 Mohr法－测定Cl - 和Br- 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3(0.1mol·L-1) [Ag+]ep [Ag+]sp , 即终点在化学计量点之后 缺点：干扰大 ( 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等）; 测I-及SCN- 时误差较大，因为AgI及AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，终点颜色不明显。 优点及应用：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测Ag+（？）：加入过量NaCl，返滴定 8.3 Volhard法 Ag++ SCN- = AgSCN(白) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1 即显红色. 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 标准溶液：AgNO3、NH4SCN（滴定剂) 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 Volhard返滴定法 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 Volhard返滴定法测Cl- 应采取的措施: 原因：AgSCN溶解度小于AgCl溶解度 措施： （1）过滤除去AgCl (煮沸、凝聚、滤、洗) （2） 加硝基苯或1，2-二氯乙烷，包住AgCl 称改进的Volhard法 Volhard法的应用条件 酸度0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 8.4 Fajans法—吸附指示剂法 以Ag+滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein) Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) Fajans法常用吸附指示剂 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 ~7 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 — 粉红 7～10 二氯 荧光黄 ~4 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 — 粉红 4～10 曙红 ~2 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红 — 红紫 2～10 甲基紫 Ag+ Cl- 红 — 紫 酸性 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550ºC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法小结 适宜pH 指示剂 测定离子 Mohr法 6.5-10.0 K2CrO4 X-，SCN- Volhard法 0-1 NH4Fe(SO4)2 Ag+ Fajans法 7-10 荧光黄 Cl- 2-10 曙红 Cl- Br- SCN- 4-5 溴钾酚绿 SCN- 第9章 重量分析法 9.1 概述 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.3 沉淀的形成 9.4 沉淀的纯度 9.5 沉淀的条件和称量形的获得 9.6 有机沉淀剂的应