第十二章羧酸及其衍生物[教学版].ppt

;羧酸的通式：R-COOH 或 Ar-COOH;§12-1 羧酸的分类与命名 ;二、 命名; 二元酸 系统命名 普通(俗名)命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸;2. 系统命名法; 羧酸分子中除去羧基中的羟基后,余下的部分称为酰基,可按原来的酸的名称作某酰基:;§12-2 羧酸的结构;§12-3 羧酸的制法;一、氧化法;二、水解法;三、Grignard试剂与CO2作用 ;四、酚酸合成 ;§12-4 羧酸的物理性质和光谱性质;3. 熔点;§12-5 羧酸的化学性质; 羧酸最重要的性质之一是具有酸性，在水中可离解出质子，使石蕊试纸变红。多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5。;与无机酸相比，RCOOH仍为弱酸： ;p-π共轭的结果： ①? 羰基使得O-H健减弱，氢原子酸性增加，羧酸具有酸性； ② RCOO-中负电荷均匀地分布在两个氧原子上，稳定性↑，羧酸酸性↑↑。;3. 影响酸性的因素：;2） 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。 ;3） 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。 ;;② 芳香酸（共轭效应、诱导效应） ;pKa 3.42 3.99 4.20 4.47;③ 二元酸 ; 羰酸分子中的羧基上的羟基在一定条件下可被卤素(-X)、酰氧基(-COO-R)、烷氧基(-OR)或氨基(-NH2 )取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。;2. 酯的生成;从形式上看，酯的生成有二种途径：; 强酸性阳离子交换树脂也可作为催化剂，具有反应温和、操作简便、产率较高的优点。例如： ;3. 酸酐的生成 ; 很多二元酸可以直接加热，分子内失水而形成五元或六元环状的酸酐。;4. 酰胺的生成 (两步合成!);①LiAlH4; 羧酸失去羧基放出CO2反应的难易并不相同，一般羧酸基直接加热不容易脱羧，但羧酸的钠盐与碱石灰共热就可失去羧基生成烃类。;Br;R-CH-COOH+ NaOH/H2O R-CH-COONa ;§12-6 羟基酸 ; 羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基的化合物。 分类：根据羟基与羧基的相对位置不同，可将羟基酸分为：α-，β-，γ-，δ-，……羟基酸。将羟基连在碳链末端的称为ω-羟基酸。 命名：羟基作为取代基或按其来源用俗名。 ;重要的羟基酸; 羟基酸在自然界存在很广，它们大多数可从天然产物中提取，也可以用一般化学方法合成。;2. 羟基腈水解; 3. 列佛尔曼斯基（Reformatsky）反应;四大试剂; 羟基酸具有醇和酸的双重反应性能。由于羟基的吸电子效应，其酸性也得到增强。;① α羟基酸分子间脱水 ;羟基与羧基相距更远时，发生分子间失水： ;三、 α-羟基酸的分解 ;取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物;酰卤—— 由相应酸的酰基和卤素组成。;② 二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。;酯—以相应的酸和醇来命名，酸在前，醇在后，再加个“酯”字。;二、羧酸衍生物的物理性质和光谱性质;沸点高低： 酰胺 ＞ 酸酐 ＞ 羧酸 ＞ 酯 、酰卤; 羧酸衍生物的羰基吸收在1630 ～1850 cm-1之间。不同衍生物 C=O 伸缩振动吸收频率不同。;2950; 由于羧酸衍生物都含有酰基（ R-C- ）的共同结构，所以在化学性质方面有很多相似之处，但由于所连接的负性基团的不同，而具有不同的性质，对于同一种反应，其活性也有差别。;② 醇解;酰氯醇解可用来合成较难直接由羧酸酯化的酚酯。;③ 氨解; 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反应历程相似，属于亲核取代反应。;羧酸衍生物羰基体现了取代活性：;立体效应也影响速率，烃基 ，因空间拥挤，而反应速度 。;2. 还原反