第四章芳香烃[10-11[1.pptVIP

芳香烃的分类;;结构特点:满足休克规则. 规则:必须有一个环闭的共轭体系,且共轭体系中的原子在一个平面内;平面上下两侧有环状离域的∏电子云,且组成该电子云的p电子数必须符合4n+2规则(n为0,1,2,3……整数）.; 第一节 单环芳烃的异构和命名 ;二、命名;a 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母 体，叫做某基苯。 例如：;3. 二元取代苯的命名;4.多取代苯的命名;一、苯的凯库勒式; 二、苯分子结构的价键观点 ;杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为 120°，所有原子均在同一平面上。 未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形 成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电 子云完全平均化，故无单双键之分。;第三节 单环芳烃的性质 ;浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成;硝基苯继续硝化比苯困难;2．卤代反应;烷基苯的卤代 ;侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 ;3.磺化反应 ; 磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。 ; 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。前者叫付—克烷基化反应，后者叫付—克酰基化反应。 （1） 烷基化反应 苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付—克烷基化反应。; 1°常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、 ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。 2°当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。 例如：; 4°苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不在发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子 云密度，使亲电取代不易发生。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。 5°烷基化试剂也可是烯烃或醇。 例如：;（2） 酰基化反应;5.苯环的亲电取代反应历程;二、加成反应;三、氧化反应;若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。例如：;第四节 苯环的亲电取代定位效应 ; 可见，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用， 也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代 基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。; 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化 苯环，使取代反应比苯难进行。;二、取代定位效应的应用;苯环上已有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种情况： （1）原有两个基团的定位效应一致，例如：; （2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的 定位基指定新导入基进入苯环的位置。例如：;（3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进 入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如：;2.指导选择合成路线;路线一：先硝化，后氧化 路线二：先氧化，后硝化;三、定位效应的解释;1.对间位基的解释 （以硝基苯为例）;2.对邻、对位基的解释;2) 具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） ;第五节 多 环 芳 烃 ;分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： ;（二）萘的反应和用途;3.取代反应;(2) 硝化 萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。 其反应式如下： ;二元取代;多环芳烃的污染及其危害