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ch12 有机含氮化合物;
;12. 有机含氮化合物; 12.1 硝基化合物;12.1.1 结构与命名
;结构;从共振论观点分析:;几乎无色,有香味, μ 值高,bp 比相应RX高.微溶于水,
易溶于醇、醚等,常可做高bp有机溶剂(l);(1)与碱作用;(2) 羟醛缩合型反应;(3) 芳环中硝基的影响;对卤苯中卤原子活泼性的影响;反应机理:加成-消除;10;4.2 2.17 3.49 3.43 2.89;(4) 还原反应;(4) 还原反应;Zn/HCl;(5)与亚硝酸的反应(脂肪族);12.2 胺;12.2.1 结构, 分类与命名;+I;降低了N原子上的电子云密度 ;季铵化合物;;命名;12.1.2 性质;气相中
(结构因素对碱性大小影响)
液相中
(试剂的影响,结构因素对碱性大小影响)
;解释: 溶剂化效应;从溶剂化效应考虑:;成盐及有关反应;(2) SN;例:EDTA合成;②氮上烷酰基化反应;③氮上磺酰基化反应-Hinsberg鉴别 ;(3)与HNO2作用;5℃不分解,具合成意义;反应历程;(-);(4 )与C=O作用;(5)氧化反应 ;;(6)异腈反应;(7)芳香胺的亲电取代;硝化;硝化;180~190℃;(8)氨基的保护;练习;12.3 季铵盐和季铵碱;12.3.2 季铵碱 R4N+OH-
;Hofmann消除:反式消除过程,反“扎伊且夫”规则 ;生成苯乙烯而不是乙烯; Hofmann彻底甲基化;习题;12.4 芳香族重氮及偶氮化合物;;;当苯环上有吸电基时
芳胺的反应温度可在
40-60摄氏度进行;反应历程;12.4.2重氮盐在有机合成中的应用
——重氮盐的反应;Sandmeyer反应;例;例;合成下列化合物;(3) 偶合反应(保留氮的反应);;例 甲基橙的合成:;(4) 还原
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