第1章化学反应的基本原理-2012.pptVIP

1.2.4 反应自发性的判断和吉布斯函数变 G = H － TS (G是状态函数) 3. 恒压下温度对反应自发性的影响 转变温度：T = △ H / △ S 6.反应的吉布斯函数变(△G)计算 例题 (1) 计算石灰石(CaCO3)在标准状况下热分解反应的 ΔrG?m(298.15K) 以及ΔrG?m(1273K) ； (2) 计算反应的分解温度； (3) 若CO2的分压为30Pa，则该反应的ΔrGm(298.15K) 以及ΔrGm(1273K) 。 作业： P33-34 习题4、5、7、9、10 3.一级反应及半衰期 ?一级反应 (first order reaction)：是指反应速率与反应物浓度 的一次方成正比。 已知： 可得： ?半衰期 half life )：指反应物消耗一半所需的时间，以“t1/2” 表 示。 已知：t = t1/2 时，c = 1/2c0, 则： P31例1-8（自学） 4. 温度对化学反应速率的影响 温度对化学反应速率的影响特别显著。实验表明， 对于大多数反应，温度升高反应速率增大，即速率常 数k随温度升高而增大。 范特霍夫（Van’t Hoff）根据大量的实验结果，提 出了一个近似的经验规律：温度每上升10度，反应速 率大约要变为原来的2~4倍。 阿仑尼乌斯（S. Arrhenius）根据 大量实验和理论验证，提出了反应速率 常数与温度的定量关系式： ★阿仑尼乌斯方程 (Arrhenius equation) 式中： k --- 速率常数； A --- 指前因子 (频率因子， frequency factor); Ea --- 活化能 (energy of activation) Svante August Arrhenius Ea(正) - Ea(逆) = △H 例:在28℃时，鲜牛奶大约4h变酸，但在5 ℃的冰箱中可保持 48h，假定反应速率与变酸时间成比例关系，求牛奶变酸反应 的活化能。 Ea= 75000J =75 kJ 5. 催化剂对化学反应速率的影响 ?催化剂 (catalyst):存在少量就能加快反应而本身最后并无损 耗的物质。 ?催化作用的特点 ： ● 只能对热力学上可能发生的反应起作用； ● 通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间； ●只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 在合成氨反应中催化剂降低活化能示意图 原理 实物 汽车尾气催化转化装置 The end of Chapter 1 Thank you for your attention! 黄山-天下第一奇山 九华山-佛教名山 /( kJ·mol-1) -1206 -635.09 -393.51 /( J·mol-1·K-1) 92.9 39.75 213.74 例1-6：已知空气的压力为 101.325kPa，空气中所含CO2的体积分数为0.03%， 估算反应： 如在空气中进行反应，其正向自发进行的温度是多少？ = 177.4 kJ·mol-1 = 160.59 J·mol-1·K-1 解： ΔrGm(T) = 177.4 – T ×160.59 × 10-3 + 8.314 × T × 10-3 ln 101.325 ×0.03%/100 ＜ 0 T ＞ 778 K 说明在空气中，当温度高于778 K时，该反应能向正向自发进行。 ΔrG?m(TK) ≈ ΔrH?m(298.15K) –T·ΔrS?m(298.15K) /( kJ·mol-1) -1206