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第八章 电解质溶液;第八章 电解质溶液; §8.1 电化学中的基本概念和电解定律;⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ;A. 自由电子作定向移动而导电;第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等;正极、负极;阴极、阳极;1.1 基本概念;HCl溶液;（2）原电池：化学能?电能;阳离子迁向阴极;阳极上发生氧化作用;2. Faraday电解定律; 人们把在数值上等于1 mol元电荷的电量称为Faraday常数。; 电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电量为 Q;根据电学上的计量关系;例题：;解1;解2;或;Faraday电解定律的意义;§8.2 离子的电迁移率和迁移数; ;A;A;离子电迁移的规律：;2.离子的电迁移率和迁移数;2.2 离子迁移数的定义;（1）迁移数在数值上还可表示为：;§8.3 电解质溶液的电导;1.电导、电导率、摩尔电导率;1.2 电导率（electrolytic conductivity）;电导率的定义示意图;1.3 摩尔电导率（molar conductivity）;基本质点的选取;用同一电导池分别测定质量摩尔浓度为m1= 0.01mol·kg-1和m2= 0. 10mol·kg-1的两种电解质溶液，其电阻R1=1000Ω，R2=500 Ω ，则它们的摩尔电导率之比Λm,1: Λm,2为： (A) 1:5 ; (B) 5:1 ; (C) 10:5 ; (D) 5:10 ;*2.电导的测定;电导测定的装置; 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。;电导池常数（cell constant）;298K时，H2SO4溶液的质量摩尔浓度从0.01mol·kg-1 增加到0.1mol·kg-1 ，其电导率κ和摩尔电导率Λm将： (A) κ减小， Λm 增加； (B) κ增加， Λm 增加； (C) κ减小， Λm减小； (D) κ增加， Λm减小； ;?;4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;为何H+(H3O+ )、OH－的?m?特别高?在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图：;对于强电解质，在浓度不太大时近似有;298K时，在含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是： (A) Al3+ ; (B) Mg2+ ; (C) H+ ; (D) K+ ;298K时，有相同浓度的NaOH（1）和NaCl（2）溶液，两种溶液中Na+的迁移数t1和t2之间的关系为： (A) t1=t2 ； (B) t1＞t2； (C) t1＜t2； (D) 无法比较； NaCl稀溶液的摩尔电导率Λm与Na+、Cl-的电迁移率u+、u-之间的关系为： CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是： ;5.电导测定的一些应用;去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：;(2)计算弱电解质的解离度和解离常数;将上式改写成;（3）测定难溶盐的溶解度;（4）电导滴定;1.用NaOH标准溶液滴定HCl;;§8.4 电解质的平均活度和平均活度因子;当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则：;强电解质溶解后全部变成离子;因溶液为电中性，单独正、负离子不存在，单独离子的活度和活度系数也无法测量。 令 ;从电解质的 求;根据电解质类型可确定?+, ?-, ?，根据（4）式可确定m± 。 ?±可根据实验（蒸气压法、冰点降低法、电动势法）直接测量，然后求出a±, a; 质量摩尔浓度为m的FeCl3溶液（设其能完全解离），平均活度因子为γ± ，则FeCl3的活度a为：;2. 离子强度; Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式;质量摩尔浓度为1.0 mol·kg-1的K4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为： (A) 15 mol·kg-1; (B) 10 mol·kg-1; (C) 7 mol·kg-1 ; (D) 4 mol·kg-1;§8.5 强电解质溶液理论简介; van’t Hoff 因子;离子氛的概念;式??? 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。; 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。;四种质量摩尔浓度都是0.1 mol·kg-1的电解质溶液，其中平均活度因子最小的是： (A) NaCl; (B) MgCl2; (C) AlC