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第三章化学势;3.1偏摩尔量;单组分系统：由纯物质构成的热力学系统。 对于封闭体系，单组分系统容量性质的热力学函数X(v,U,H,S,A,G)都可以表示为： X=f(T,P) 单组分系统的广度性质具有加和性;多组分系统： 如果一个热力学系统由多种物质构成，则称为多组分系统。;举例：乙醇和水;多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等），可以看作是温度T，压力p和各物质的量ni的函数。; 称为物质i的某种容量性质X的偏摩尔量;多组分系统常用容量性质偏摩尔量的定义;偏摩尔量的物理意义1：在等温等压、有限量系统中，因加入无限小量dni的i物质而引起系统容量性质X的改变量dxi与dni的比值，即Xi=dxi/dni;只有在定温定压条件，系统的容量性质才称为偏摩尔量； 容量性质才有偏摩尔量，系统的强度性质是没有偏摩尔量。 偏摩尔量、摩尔量均是强度性质，随物种不同而不同。 偏摩尔量不仅与T,P有关，还随浓度而变化 对于纯物质i，偏摩尔量等于摩尔量，如Vmi=Vi;3、偏摩尔量的集合公式;如果以X=V，上式即为：;用偏摩尔量的加和公式，求系统的容量性质;1.下列关于偏摩尔量的理解，错误的是：（ ）。 A.?只有广度性质才有偏摩尔量； B.?偏摩尔量是广度性质； C.??纯物质的偏摩尔量就是其摩尔量。 ;§3.2 化 学 势;在定温定压条件下：;通过这个式子可知，;;;（2）化学势在多相平衡中的应用;（3）化学势在化学平衡中的应用;是化学平衡的条件;(4)化学势与T和P的关系;4、恒温时，B溶解于A中形成溶液，若VmBVB 纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积，则 增加压力将使B在A中的溶解度如何变化？ A增加， B减少，C不变， D不一定 ;复习测试;§3.3 气体物质的化学势;如果在标准压力p?和任意压力p之间积分上式，可得：;这就是纯组分理想气体化学势的表示式;（2）混合理想气体的化学势;（3）实际气体的化学势——逸度的概念;逸度系数标志实际气体与理想气体偏差的程度。;§3.4 理想溶液中的物质的化学势;注意;（2）理想(溶液)液态混合物的定义;理想液态混合物性质：;（3）理想液态混合物中物质的化学势;如果溶液为理想溶液，所以有：;例：苯（1）和甲苯（2）在298K，P?下混合成 x(苯）=0.8的理想溶液，现取出x(苯）1mol苯转移至另一组成为x(苯）=0.6的理想溶液中，求出此过程中的ΔG。;§3.5 稀溶液中物质的化学势;溶质2的逸出能力（蒸汽压大小）与 其在单位体积内数目和1与2之间作用力 F1-2有关。;在稀溶液中，;1、压力相同，温度升高则亨利系数将增大，溶质的溶解度将降低。 2、使用亨利定律，应注意溶质分子在气相和溶液相中的分子应一致。如HCL在苯中可用，在水中不可用 3、亨利定律是一个极限定律，即只有当 x2?0时，才严格正确，即溶液越稀，亨利定律越正确。;（2）理想稀溶液的定义;（3）稀溶液中物质的化学势;对于溶质：;;溶质化学势的其它表达式;所以：在定温定压下，在两相的浓度比为常数。;§3.6 不挥发性溶质理想稀溶液的依数性;（1）凝固点降低;式中，ΔGm是由液态纯溶剂凝固为固态纯溶剂时的摩尔吉布斯自由能改变量。;对于稀溶液，由于x2很小，该式还可以近似处理为：;式中，m是溶液中溶质的质量摩尔浓度。;应当指出，上述结论是在两个条件下取得的： (1)必须是理想稀溶液； (2)析出的固体必须是纯固体溶剂，而不是固溶体。 上述结论对不挥发性溶质或挥发性溶质均可适用。;（2）沸点升高;（3）渗透压;又因定温下;又因;在溶液的上方施加的压力PP*+?时，将会有什么现象发生？;海水不能直接引用的原因是什么？ 对人体进行静脉注射时，其浓度为何应进行控制？ 四个依数性相关公式对溶质挥发有什么要求？将少量乙醇溶于水中，为稀溶液，四个依数性将如何变化？ ;§3.7 非理想多组分系统中物质的化学势;fi为活度系数，表明实际液态混合物与理想液态混合物 的偏离程度。其值与溶液的种类及其所处的温度、 压力、浓度有关。;对理想溶液：;（3）活度的求算;溶质的活度可由