第五章立体异构总汇.pptVIP

第五章 对映异构 （enantiomerism）;一、对映异构现象中分子的手性 二、对映异构体的旋光性 三、掌握对映异构的标记 手性中心的平面表示法—Fischer投影式 手性中心的构型—R,S命名法 四、有机化学反应中的立体化学与不对称合 五、手征性的生物学意义;对映异构(enantiomerism) ;手征性的宇宙;手征性的宇宙;1848年，巴斯德（L. Pasteur ）在显微镜下发现酒石酸盐形成两种类型的晶体，并且一种晶体是另一种晶体的镜像，两种晶体的水溶液使偏振光向不同方向偏转。;第一节 对映异构现象;同型号锤 1;对映异构体与手性;举例说明你所知对映异构体。;分子的手性和对称性;A. 甲烷分子有四个对称面（只画了其中一个）； B. 一氯甲烷有类似的三个对称面（只画了其中一个）； C. 二氯甲烷只有两个对称面； D. 氯溴取代甲烷只有唯一的一个对称面； 氟氯溴取代甲烷没有对称面。 具有对称面的分子是非手性分子。;手性碳原子：;手性原子的标识：;练习题：;思考题？;对称面;总结：;无手性原子的对映异构体;无 有;2. 联苯型化合物;某些原子或基团的半径如下：;;取代联苯;螺旋型分子; 第二节 对映异构体的旋光性;1. 偏振光：只在一个方向振动的光。 2. 光学活性物质：能使偏振光的平面发生偏转的物质称为光学活性物质。;旋光性物质：;为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示：在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。是一物理常数。;右旋和左旋;旋光度（observed rotation);计算题？;;第三节 对映异构体的标记;投影原则：;使用Fischer 投影式的注意事项：;2 、Fischer 投影式在纸面上旋转 90°则得到另外一个异构体，旋转 180°则构型不变。;3、Fischer投影式与 Newman投影式的关系:;构型的多种表示方法的相互转变;问题5－3;判别以下两式是为同一化合物，还是对映异构体？;二、构型的标记;(一)含一个手性原子的化合物;1、相对构型(Fischer投影式中);葡萄糖的相对构型;L—型氨基酸;旋光性与构型的关系例子：;2、R/S绝对构型标记法;R、S命名规则：;两种2－丁醇：;Fischer 投影式：;优先次序为: BrClFH;2） 如果不能按 1）法比较出两原子团的先后次序（如与C*相连的两原子相同），则比较与这两个相同原子 相连的其它原子的先后顺序，把比较出的次序作为与C*相连的两基团的先后顺序。;如：;标记下列化合物手性中心的构型：;将下列化合物改写成Fischer投影式，并标出手性碳原子构型。;(二)含两个手性原子的物质;对映异构体; 立体异构体？;奎尼丁为奎宁的9位光学异构体;思考题？;氯霉素的结构：;试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？ ;2.含两个相同手性原子物的对映异构 ;同一物质;内消旋体：;外消旋体：;3.含三个不同手性碳原子化合物的对映异构;;问题5－6？;Answer:;4.含手性碳原子的环烃;第五节 立体化学的生物学意义; 镇静剂 无致畸作用;Ibuprofen; 一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个立体异构体。;补充题 判断下列各组化合物之间的关系（属相同化合物，对映异 构，非对映异构…）标明手性中心的构型。;;