第八章 表面.pptVIP

第八章 界面现象;一、表面吉布斯函数;在T、P一定，可逆条件下，增加dA表面积，则有： dGTP=δW ，=γdA;;再看一个实验，把一个系有细线圏的金属丝环在肥皂液中浸一下，使环中形成一层液膜，细线圏可以在液膜上游动，如图 ;三、表面热力学基本方程 以前在讨论热力学基本方程式时，都假设只有体积功.现在考虑到表面功时，热力学基本方程式中应增加rdA 一项。 G = G (T , p, nB, nC,…，A );;四、影响界面张力的因素： 1）物质的种类 γ（金属键）＞γ（离子键）＞γ（极性）＞γ（非极性） 见P466 表10.1.1、10.1.2 2）温度的影响 T ↑，γ↓ 见 P468 表10.1.4 3）共存另一相的影响 γ（s-s）＞γ（s-l）＞γ（l-l） 见P467 表10.1.3 4）压力的影响 （复杂） 一般P ↑，γ↓ ;五、分散度 比表面积越大，分散度越大，γ越大，表面吉氏函数越大，系统越??稳定;第二节 弯曲液面的一些现象;经推导得： （拉普拉斯公式） ;2、蒸汽压与曲率半径 对于小液滴，蒸汽压与小液滴半径有关，经热力学推导： ;3、毛细现象 ;4、微小晶体的溶解度;5、亚稳状态和新相形成 （1）过饱和蒸气 （2）过热液体 （3）过冷液体 （4）过饱和溶液;思考题： 1、已知水在两块玻璃板间形成凹液面，而在两块石蜡板间形成凸液面。试解释为什么两块玻璃板间放一点水后很难拉开，而两块石蜡板间放一点水后很容易拉开？ 2、在一玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡。当开启活塞使两泡相通，试问两泡的体积将如何变化？为什么？ 3、在毛细管里装入润湿性的液体，当毛细管的一端被加热时，则管内的润湿液体将向哪个方向移动？ 4、将玻璃毛细管一端弯曲，另一端插入水中后，水面上升超过h时，水是否能从弯曲端不断流出？ 作业：P50310.2，10.3，10.5 ;第三节 气固表面上的吸附现象;3、吸附平衡 ν吸 ν脱 吸附量 na=n/m （mol.kg-1） Va=V/m （m3kg-1）;几种不同吸附等温线;吸附等压线;(b) 吸附等压线;5、朗格缪尔吸附等温式 基本假设：（1）气固表面上为单分子吸附； （2）固体表面均匀，吸附热为常数； （3）被吸附分子间无作用力； （4）吸附平衡是动态平衡；;;朗格缪尔吸附等温式的另外表达式： ★ 以平衡吸附量Va和饱和吸附量Vma表示： θ=Va/Vm 即 变形 ;★方程式还可改写为:; ▲以比表面积as与每个被吸附分子的截面积am表示 V0：1mol气体标准状态下的体积 例题：P482 10.3.1 ;6、弗罗因德利希等温式 根据实验结果得到的经验式 Va=kpn k ：经验常数，单位压力时的吸附量， T↑，k↓； n ：经验常数，一般0～1之间 取对数得： 使用范围：中压 ;7、多分子层吸附公式——BET公式 要点：a、气固表面上为多分子层吸附； b、上下层分子间有作用力，同层分子间无作用力； c、固体表面均匀，除第一层吸附热外，以上各层吸附热相等； 经推导： ;变形：;8、吸附热;克拉佩龙-克劳修斯方程;思考题 1、气固表面吸附分哪几种类型？ 请指出这两种吸附的区别。 2、对于朗格缪尔吸附等温式，下列最重要的基本假设是； A、气体是在低压下的； B、 固体表面是不均匀的； C、吸附是单分子层的； D、吸附是多分子层的； 作业：P503 10.1，10.8，10.9，10.12 ; ;铺展系数 S= -ΔG 单位：Jm-2 2、接触角和杨氏（Young T）公式 接触角θ的概念。各界面张力处于平衡时，存在下列关系： γs-g=γl-s+γl-gcosθ （杨氏公式）;当θ=0时，cos θ=1， γs-g=γl-s+ γl-g 完全润湿 当θ=180°时，cos θ=-1， γs-g=γl-s- γ