第十六章 杂环化.pptVIP

第十六章 杂环化合物;一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮：;这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。;按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有：;按环的形式分：单杂环和稠杂环;六元杂环;1. 音译法 即按照英文名称的译音，选用同音汉字，在加上“口”旁以表示环状化合物。;O;稠;当环上有取代基时：;; 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小：;二、杂环化合物的命名　;（1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。符合4n+2休克尔规则。; 呋喃、吡咯、噻吩环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增大，故比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在?-位。;芳香性强弱的次序; 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性; 由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示：;?电子数=6;§ 16-3 五元杂环化合物物理性质;§ 14-3 五元杂环化合物化学性质;二. 化学性质;二. 化学性质;二 化学性质;§ 17-4 六元杂环化合物;二. 化学性质;二. 化学性质;（五）亲核取代反应 发生在α位;三. 衍生物;三. 衍生物;三聚氰胺;三聚氰胺用途;三聚氰胺在毒奶粉中的添加;§ 17-5 稠杂环;（三）性质 喹啉是无色油状液体，具有恶臭气味，与吡啶类似；bp.238，难溶于水，易溶于有机溶剂。是一弱碱（pKa=4.9），与酸可成盐。 异喹啉的气味与苯甲醛类似；bp.243，微溶于水，易溶于有机溶剂。其碱性比喹啉强（pKa=5.4） 工业上利用喹啉的酸性硫酸盐溶于乙醇，异喹啉的酸性硫酸盐则不溶来分离。 ;N;⑵亲核取代：;⑶ 氧化;⑷ 还原：;异喹啉; 呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。 溴代：; （使用缓和路易斯酸催化剂）; 学名: ?-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。 （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）：; 糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛； 糠醛具有一般醛基的性质：; 糠醛为没有?-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似： ; 噻吩存在于煤焦油的粗苯中，约为粗苯含量的0.5% 在石油和页岩油中也含有噻吩及其同系物。 噻吩的结构： （1）噻吩的制法;方法3——实验室制法;（2） 噻吩的性质;17.3.4 吡咯;（B）取代反应; 17.3.5 吲哚;（1）存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。 （2）性质 （A）碱性—吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性：; 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物：;（B）取代反应—亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位；较苯难磺化、硝化和卤化。; 与硝基苯相似：吡啶与强的亲核试剂起亲核取代反应，主要生成?取代产物（齐齐巴宾反应）：;（C）氧化与还原——吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化。吡啶的同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不破坏，生成相应的吡啶甲酸：; 吡啶用过氧羧酸氧化（或30%的H2O2和CH3COOH作用）??，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶：;尼古丁;17.4.2 喹啉和异喹啉;喹啉的化学反应; 苯环的破裂;（2）异喹啉;17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物;（2）嘌呤及其衍生物; 嘌呤的衍生物（2）