12第6章络和滴定1.pptVIP

第六章 络合滴定法;Content of the chapter;通过本章的学习： 了解络合滴定分析的基本概况： 掌握络合物平衡常数的意义及有关计算方法; 掌握副反应的概念及其副反应系数的计算方法； 掌握络合滴定的基本原理和实现方法； 学会控制基本的实验条件。;6-1 分析化学中 常用的络合物;络合滴定（complex titration）又称为配位滴定，是以络合反应为基础，利用形成络合物进行滴定分析的方法。 络合反应也是路易斯酸碱反应（金属离子是路易斯酸，配体是路易斯碱）。; 第六章 络合滴定法 6-1;缺点: 稳定性差; 常形成逐级络和物; 逐级稳定常数接近。 应用： 掩蔽剂、显色剂、指示剂。;二、螯合物 螯合物是目前应用最广的一类络合物。稳定性很高。控制适当的反应条件，就能得到所需的络合物，而且，有的的螯合剂对金属离子具有一定的选择性。因此，螯合剂广泛用作滴定剂或掩蔽剂。 螯合剂可分为下列几种类型： 1、 “OO型” 以两个氧原子(硬碱)为键合原子，与硬酸型阳离子形成稳定的螯合物。如：羟基酸，多元酸，多元醇，多元酚等。 2、“NN型” 通过氮原子（中间碱）与金属离子键合，能与中间酸和一部分软酸型阳离子形成螯合物。如各类有机胺类或含氮杂环化合物等。;3、“NO型” 通过氧原子和氮原子与金属离子键合。如氨羧络合剂，羟基喹啉，邻羟基偶氮化合物。 4、含硫螯合剂 又可细分为“SS型”、“SO型”、“SN型”等，分别是两个硫原子（软碱），一个硫原子和一个氧原子，一个硫原子和一个氮原子与金属离子键合。 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： A、形成的络合物要相当稳定，K稳≥107，否则不易得到明显的滴定终点。 B、在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。 C、反应速度要快。 D、要有适当的方法确定滴定的计量点。; 能够形成无机络合物的反应是很多的，但能用于络合滴定的并不多，这是由于大多数无机络合物的稳定性不高，而且还存在分级络合等缺点。在分析化学中，无机络合剂主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂等，作为滴定剂的只有以CN- 为络合剂的氰量法和以Hg2+ 为中心离子的汞量法。 直到四十年代，随着生产的不断发展和科学技术水平的提高，有机络合剂在分析化学中得到了日益广泛的应用，从而推动了络合滴定的迅速发展。氨羧络合剂，是一类含有氨基二乙酸 基团的有机化合物。其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的络合原子，可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。 ; 在络合物滴定中常遇到的氨羧络合剂有以下几种： （1）氨三乙酸，（2）乙二胺四乙酸 （3）环己烷二胺四乙酸,（4）二胺四丙酸 （5）乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （6）三乙四胺六乙酸 应用有机络合剂(多基配位体)的络合滴定方法，已成为广泛应用的滴定分析方法之一。目前应用最为广泛的有机络合剂是乙二胺四乙酸(Ethytlene Diamine Tetraacetic Acid简称EDTA)。;三、乙二胺四乙酸（EDTA）及其钠盐 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。;EDTA的结构; 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸，有六级解离平衡。 H6Y2+ = H+ +H5Y+ H5Y+ = H+ +H4Y H4Y = H+ +H3Y- H3Y- = H+ +H2Y2- H2Y2- = H+ +HY3- HY3- = H+ +Y4- 各级解离常数分别为： Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10