第八章：配位化合物1综述.ppt

二、 配合物的命名 二、 配合物的命名 1.命名方法 遵循无机化合物命名的一般原则，把配位单元看成一个整体，在配位单元内先配体，后中心原子，中间加合，同时中心原子后加（）注明价态。 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（III） 若配位单元为阴离子，则在内外界之间加“酸”字 K2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸钾 配体前加数字一、二、三表示配体的个数，不同配体用“ ? ”隔开。 ● 中心原子(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 中心原子(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 配合物的空间构型与杂化方式有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 抗磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 反馈?键 Ni上的d轨道和CO的π*反键轨道能量近似，对称性匹配，可以成键，按重叠后的轨道对称性形成d-pπ配键（反馈键），增加了配合物的稳定性。 ● 在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的 静电场中，靠静电作用结合在一起 ● 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使之发生能级分裂 ● 分裂类型与化合物的空间构型有关 ● 晶体场相同，L不同，分裂程度也不同 (3) 影响?的因素(中心离子, 配位体, 晶体场) ● 中心离子M 对?的影响： 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (Pairing energy ，P)：两个电子进入同一 轨道时需要消耗的能量 ● 影响CFSE的因素 ● 影响CFSE的因素 d 轨道在四面体场中的能级分裂 两组轨道的能量与八面体场中正好相反。其能量差用符号△T表示： △T ＝ E(t2) － E(e) d 轨道在平面正方形场中的能级分裂 不 同 晶 体 场 中 ? 的 相 对 大 小 示 意 图 [CrCl6]3- [MoCl6]3- ?o /cm-1 13600 19200 主量子数n增大， ?o增大: [Cr (H2O)6]3+　 [Cr (H2O)6]2＋ ?o /cm-1 17600 14000 电荷Z增大， ?o增大: 一般第二过渡周期比第一过渡周期约大30%；第三过渡周期比第二过渡周期约大30% 价态为3的金属离子比价态为2的约大40% ● 配位体对?的影响(弱场配位体和强场配位体): 初步看作是配位原子电负性的排列： 卤素 (4.0) 氧 (3.5 ) 氮 (3.0) 碳(2.5) 不同配位体所产生的△0不同，因而△0是配位体晶体场强度的量度。将配位体晶体场按强弱顺序排得的序列叫光谱化学序列(Spectrochemical series): [CoF6]3- [Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+ [Co(CN)6]3- ?o /cm-1 13000 18600 22900 34000 I–Br–Cl–, SCN–F–OH– H2ONCS–edtaNH3enbipy phen NO2CO, CN– （记住常见的配体） I- Br- S2- SCN- Cl- NO3- F- OH- C2O42- H2O NCS- NH3 en SO32- o- phen NO2- CO , CN - 以配位原子分类： I Br Cl ? S F O N C ?越大——强场 ?越小——弱场