常温常压催化氧化法处理高浓度有机工业污水工艺技术的研究和应用.pdfVIP

常温常压催化氧化法处理高浓度有机工业 污水工艺技术的研究和应用 周晖汝南希圣 0—2626626 4043) (无锡市科林机械设备厂，051 邮编21 随着国民经济的迅猛发展，工业废水的排放量逐年增加，且大部分具有有机物浓度 高、色度深、盐分高、生物降解性差甚至有生物毒性等特点。其中废水成分简单、生化性 好、浓度较低的污水，通过组合传统工艺得到处理。而制药、农药、兽药染料及其他一 些精细化工类产业排放的废水，一直是困扰着环保科技工作者的难题，同时饮用水的微污 染也直接关系到人类的饮水健康问题，因而采用高级氧化技术解决 水污染问题已成为 当今国内外水处理研究领域的热点课题。 水处理高级氧化技术，是近20多年来兴起的水处理技术新领域，它是通过化学或物 理化学的方法，将污水中的污染物直接氧化成无机物，或将其转化为低毒的易生物降解的 中间产物。高级氧化技术，它包括了化学氧化、湿式氧化、超临界氧化、催化氧化、光化 学氧化、光催化氧化、先进的生物氧化技术和基因工程技术等方面。目前国内在这领域中 的研究相当热门，各种新观点、新理论层出不穷。笔者根据自已十多年来对近百种工业有 机污水用常温常压催化氧化工艺的研究和工程实践情况，和与会代表进行交流和切磋，更 期望得到专家们的赐教。 1．环境温度和压力下催化氧化技术 它是一种新型高效的催化氧化技术，其原理就是在污水与催化剂表面接触的情况下， 利用强氧化剂一二氧化氯在常温常压下催化氧化废水中的有机污染物，将大分子有机污染 物氧化成小分子有机污染物，直至氧化成C0。，降低了污水的COD值，较好地去除了有机 污染物。在降解COD的过程中，将有机物的双键打断，苯环类开环，发色基团随之脱离。 如硝基、氨基、偶氮基和磺酸基团等，从而达到脱色的目的。同时也有效地提高了BoD／COD 值，使之易于生物降解。这用二氧化氯作氧化剂的催化氧化反应，打开了一些高浓度、高 毒性、高色度、高含盐量废水在常规予处理后与生化处理之间的瓶颈，有些废水可直接催 化氧化后达到排放标准。 1．1氧化剂性质 二氧化氯氧化剂是一种黄绿色气体，具有氯相似的刺激气味，沸点为11℃，二氧化 氯易溶于水，溶解度为氯的5倍，溶于水后随浓度的提高颜色由黄绿色变为橙红色。与氯 不同，二氧化氯在水中以纯粹的溶解气体存在，不易发生水解反应。二氧化氯在空气中或 水中，遇较高温度和光照下都会发生分解，放出氧。二氧化氯具有较强的氧化能力，其氧 化还原电位E0—1．50V，在氧化过程中，正四价[cL]变成负一价[CL]，有5个电子的转移， 它的理论氧化能力是氯的2．63倍。二氧化氯分子有19个阶电子，有～个未成对的电子， 本身就象一个游离基，可以激活有机物分子中的活泼氢，生成进一步氧化反应的自由基， 从而进一步反应将芳烃上的官能团取代下耒，生成不稳定的中间体，易于发生开环裂解， 直至完全分解为无机物。例如苯环类的有机物，降解趋势为：芳烃化合物一苯环烃基化一 开环生成羧酸一二氧化碳。基于这一氧化机理，以二氧化氯作氧化剂的催化氧化反应中， 78 对含有苯环化合物的废水有相当好的降解作用，COD去除率相当高，BOD／c0D增大，可生 化性提高的原因之所在。 1．2催化氧化反应中的PH影响 在污水中，由于污染物的成份较多，各种成份在污水中水化行为不完全一样；另外在 有机物苯环上取代基的不同，离解情况也不一样。这些都会直接影星响到催化氧化过程的 进行，同时还要考虑到不同PH条件下，催化剂的选择、加工的难易，价格的贵贱，后续 工序的衔接，以及氧化剂活性等因素。因此不能一概而论，综合上述因素，我们在工程上 通常把PH控制在5．5“7．5的范围内为宜。 1．3催化剂的影响 工程中我们对催化剂是有一定要求的。为了尽量减少处理成本，用煤质碳作载体，颗 粒大小以粒径为2．0’3．0哪，比表面积大于800，以浸渍法加工，再培烧而成。催化剂以 过渡的贱金属、复合型为主。载带量的多少，还要视废水中是否还含有所用催化剂的金属 元素而定。 催化剂的失活是工程应用中极为重要，通常不让焦油、SS积累在催化剂上，PH控制 稳定，失活问题可以得到较好解决。在运行过程中必须加强中控监测，以避免较大的失误。 1_4反应设备的影响 反应设备是对催化氧化