弱旋湍流火焰合成纳米二氧化钛的机理研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：074175 弱旋湍流火焰合成纳米二氧化钛的机理研究 马斌李水清蔡子嘉姚强 (清华大学热能工程系热能动力工程和热科学重点实验室北京100084中国 摘要：湍流效应在火焰合成纳米Ti02颗粒工业化规模放大中具有重要影响。本文基于一种内加环形旋 流片的弱旋火焰开展了合成Ti02纳米颗粒的实验研究。对于内径12姗管式燃烧器，加入旋片后火焰 弱旋湍流火焰具有流速大、可燃当量比小和温度低的特点，使其相对无旋火焰可以合成粒径较小、烧 结程度较低的Ti02纳米颗粒。 关键词：弱旋湍流火焰火焰合成纳米颗粒二氧化钛 0前言 纳米Ti02颗粒由于钛原子缺乏氧原子的配位，造成表面存在大量悬键从而具有较高 反应活性，因此在能源工程中受到了越来越多的关注，如用作烟气选择性催化脱硝工艺 术(溶胶．凝胶法、沉淀法和水热法等)，火焰合成法具有生成颗粒粒径小、粒径分布窄、 化学活性高、无需焙烧处理、易于从产物中分离以及易于大规模放大等诸多优势。目前 国际上每年通过火焰合成法生产纳米Ti02约200万吨，约占50％以上份额pJ。 钛前驱物经化学反应或凝结等成核并形成初始颗粒的过程(简称成核过程)，然后这些颗 粒在表面沉积同时，又经历了由碰撞．聚并机制主导的团聚过程；其中颗粒形成和成长主 要由团聚过程(碰撞．聚并机制)来决定，而非由成核过程来决定16’7J。因此，不同火焰结构 由于其温度分布和停留时间分布不同而会造成颗粒间不同的团聚过程，从而产生不同粒 径和特性的纳米材料。目前，国际上一些学者采用同流式、扁平式、对吹式等各种燃烧 集中在速度较小的层流火焰。在Ti02颗粒火焰合成技术工业化发展中，实际大规模燃烧 器中普遍存在的湍流现象是当前实验室层流火焰燃烧器无法预测的，此外，湍流效应对 于火焰合成纳米颗粒的影响的系统研究迄今未见报道。 本文首先开发了一种弱旋湍流燃烧器，研究了弱旋火焰特征参数和稳燃特性，继而 研究了不同工况下合成Ti02颗粒的粒径特性，最后从火焰结构特征分析了实验现象。 2006CB2003051 1163 图1．火焰合成中颗粒形成和增长的演变机制 1实验介绍 ， 1．1实验流程和设备 Swirl 图l所示是采用弱旋湍流燃烧器皿ow Bumer)合成纳米颗粒的示意图。整个实 验系统由加热装置、燃烧器和收集装置三部分组成。加热部分：TiCl4沸点为136．4℃， 在油浴锅加热至沸点被氮气带出，为保证反应时TiCl4为气态，需对其蒸发器下游气路 加热，使管路温度在140℃以上以防止其 在管路中冷凝。燃烧部分：弱旋湍流燃烧 器采用一个内径12mm、高400mm的不锈 钢管，内加一个旋片；旋片使得管内气流 分为两路，一路从内径5．4mm的中心区流 过，另一路气流从八等分的叶片的环区流 过，每个叶片倾角为45。：内部中心区嵌 有不锈钢筛网结构来控制两路气流的分 配；为了保证燃烧前各反应物混合均匀， 特别设计了预混室，混合器里面填有混合 气体的玻璃珠，玻璃珠上层加不锈钢网。 收集部分：在火焰上方3-5cm处布置碳化 图2．火焰合成1102颗粒的系统流框图 硅纤维收集纳米颗粒。 1．2实验原料和测量方法 会生成酸性气体氯化氢，输送氮气气路均为四氟管，伴热带缠绕的管路全部采用不锈钢 管来连接。 火焰区和加热带的温度测量均为K型热电偶来测得。颗粒由碳化硅纤维收集1分钟 为了测量颗粒纯度还可以采用EDS能谱分析。此外，实验中我们还采用高温稀释采样+ 荷电低压撞击器来收集样品，本文中限于篇幅只讨论TEM的分析结果。每个工况都至 少做3次平行测量实验。 1164 2结果与讨论 2．1弱旋火焰与无旋火焰的结构比较 到重视，PeterS将其视为测量湍流火焰一个重要手段Il¨，但其基