5.己二酸的制备、性质和结构测定.ppt

一 实验目的 二 实验原理——反应式 二 实验原理——重结晶 适用范围：适用于产品与杂质性质差别较大，产品中杂质含量小于5%。所以，重结晶前要初步提纯。 溶剂的选择： 理想溶剂应具备的几项条件 混合溶剂 理想溶剂的条件: 与被提纯的有机化合物不起化学反应。 较高温度时能溶解大量被提纯物质，室温或更低温度时少量溶解。 对杂质的溶解度很大或很小。杂质在热溶剂中不溶时，可热过滤除去杂质；在冷溶剂中易溶时，则留在溶液中，待结晶后分离。 利于结晶，能生成较整齐的晶体。 溶剂的沸点，不宜太低或太高。溶剂沸点过低时制成溶液和冷却结晶两步操作温差小，固体物溶解度改变不大，影响收率，而且低沸点溶剂操作也不方便。溶剂沸点过高，附着于晶体表面的溶剂不易除去。 混合溶剂： 概念：把对被提纯物质溶解度很大和溶解度很小而且能互相溶解的两种溶剂混合起来而得到的理想溶剂。 选择原因：多在难于选择到理想的单一溶剂时使用。 使用方法： ① 先加良溶剂，滤去不溶杂质后，再加热的不良溶剂，饱和后冷却，析出晶体。 ② 先混合两种溶剂，再进行重结晶操作。 （一）粗品制备 注意事项： 因环己醇粘稠，可用少量水冲洗量筒以减少损失。 环己醇和浓硝酸不可用同一量筒量取，防止发生反应。 偏钒酸铵不可多加，否则，产品发黄。 （一）粗品制备 2.安装带有吸收装置的回流装置 （用80—100 ml的NaOH碱液吸收） 注解： 漏斗不要浸入碱液太深。 冷凝管使用时注意进水、出水口和橡胶管的连接要牢固，防止橡胶管脱落后水流进电热套，造成电热套的损坏。 （一）粗品制备 3. 先滴加3-5滴环己醇，加热至反应开始（50℃），瓶内有红棕色气体放出。马上停止加热，保持温度在50—60℃之间，不断振荡下慢慢滴加剩余的环己醇，滴加时间控制在20分钟以上。 （一）粗品制备 4. 滴加完后继续振荡，并加热到80-90℃，保持10分钟，至无红棕色气体放出。 5. 将反应液趁热倒入50ml的烧杯中，冷却析出己二酸，冷却约20－30分钟。 6. 抽滤，用15ml冷水洗涤，得粗产品。 （二）粗品精制——重结晶 用5ml水做重结晶。 注释： 己二酸在冷水中的溶解度为；1.44g/100ml；在沸水中为160g/100ml。 重结晶步骤： 制备提纯物的饱和溶液 脱色 热过滤 冷却结晶 抽滤 干燥晶体 制备提纯物的饱和溶液： 步骤：在烧瓶中加入沸石、粗产品和少量溶剂，加热沸腾；继续滴加溶剂，重新沸腾；完全溶解后，再加20%过量溶剂。 注意事项： 补加溶剂后，发现未溶解固体不减少，应考虑是否是杂质。 溶剂少热过滤会造成损失，溶剂多影响收率，综合考虑一般多加20%。 易燃、有毒溶剂应加上冷凝管回流。 脱色： 常用脱色剂：活性炭。 用量：一般为粗产品质量的5%。 方法：待饱和 液稍冷后，加入适量的活性炭摇动，加热煮沸5-10分钟即可。 注意事项：不能在沸腾的溶液中加入活性炭，否则会引起暴沸，使溶液冲出容器而造成产品损失。 热过滤： 操作要领： ① 仪器热；② 溶液热；③动作快。 目的： 避免温度下降后，被提纯晶体析出。如果析出了晶体，则可用以下两种方法处理： ① 用少量热溶液洗涤；② 重新溶解后过滤。 两种方法： ① 常压过滤；② 抽滤（减压过滤）。 冷却结晶： 目的： 冷却溶液，或蒸发溶剂，使之慢慢析出结晶而杂质则留在母液中；或者杂质析出，而欲提纯的化合物则留在溶液中。 注意事项： 1. 室温冷却至固体出现后，才可用冷水冷却。 2. 结晶时保持静置，不可振摇搅拌以影响结晶效果。 3. 冷却后无晶体，可采用以下两种方法： ①玻璃棒摩擦瓶壁，造成粗糙面，使分子定向排列。 ②用玻璃棒蘸取少量溶液，挥发后在玻璃棒上析出晶体，将此晶体作为晶种加入溶液，促进溶液中晶体析出。（晶种加入量要少，以免析出太快） 4. 结晶晶形的好坏与仪器洁净程度有关。 5. 溶液中若存在油状物则须除去，因为杂质在油状物中的溶解度常常大于在溶液中的溶解度。除去油状物有以下两种方法： ①重新加热，形成澄清的热溶液后，任其自行冷却，并不断用玻璃棒搅拌溶液，摩擦器壁或投入晶种，以加速晶体的析出。 ②若仍有油状物析出，应立即剧烈搅拌使油滴分散。 抽滤： 目的：彻底分离晶体和溶剂以及溶剂中的可溶性杂质。 优点：分离速度快，分离完全，晶体易干燥。 注意事项： ①残留晶体用母液转移至步氏漏斗，以防产品损失。转移次数2—3次，母液用量不能太多。 ②若溶剂沸点高，原溶剂洗涤一次后，可用低沸点溶剂洗涤，利于干燥产品。（两种溶剂互溶而对晶体不溶或微溶） ③仪器和液体的冷的，收集固体。 干燥晶体： 干燥晶体有以下几种方法： ① 自然晾干，适用于低沸点溶剂。 ② 烘